二氟甲基化反应研究进展

由于向有机化合物中引入氟原子或含氟官能团会引起其理化性质、生物活性等性能的显著改变或提升,而且有机氟化合物在医药、农药和新材料等方面发挥着不可或缺的作用,因此开发各类有机氟化反应具有重要的学术和应用价值。其中,向分子中引入二氟甲基是氟化学的热门研究领域。近年来,各类二氟甲基化试剂以高效、安全、经济的优点应用于二氟甲基化反应中。本文将各类二氟甲基化反应根据其使用的不同二氟甲基化试剂分为含氟甲烷类、TMS类、含氟羧酸及羧酸衍生物类、含氟磷酸酯、含氟砜类、二氟甲基金属试剂以及其他类,较为详细地介绍了近五年来报道的烷烃、芳烃、杂原子等的直接、自由基、卡宾等机制的二氟甲基化反应研究。     

5-氟烷基-2-噁唑烷酮的快速合成

报道了一种用微波法方便有效地合成5．氟烷基-2-嗯唑烷酮的方法。以芳基胺为起始原料,通过与氯甲酸苄酯反应以57．8％～99．7％的高收率得到芳基氨基甲酸苄酯。芳基氨基甲酸苄酯在氢化钠存在下,与烯丙基溴反应以96．3％～99．9％的收率得到芳基烯丙基氨基甲酸酯。芳基烯丙基氨基甲酸酯与氟烷基碘在乙腈和水的混合液中由连二亚硫酸钠引发在室温下发生自由基加成反应得到氟烷基化的加成产物。加成产物在微波加热下发生分子内的O-环合反应,以67．7％～90．3％的收率得到5-氟烷基-2-嗯唑烷酮。     

2004中国科技大盘点

“上天入地下海”是我国几代科学家的梦想。2004年，这一梦想正在实现之中。如今，返回式卫星等常规卫星的发射已经几乎不是新闻。只有载人航天、探月等才能吸引大多数人的眼球。2004年，投资14亿元的“嫦娥一号”绕月工程在年初正式启动，预计到2007年发射第一颗绕月卫星，嫦娥奔月已“指年可待”。     

半群作用的拓扑熵及其性质

在半群作用下利用分离集和生成集构造上容量拓扑熵、Bowen拓扑熵、packing熵.讨论了三者之间在半群作用下的性质和关系.     

CF3S02Na在三氟甲基化反应中的应用研究进展

CF3S02Na具有稳定、便宜的特点，常作为含氟砌块用来将三氟甲基引入至化合物中，在合成有机氟化学领域有广泛的应用?综迷了近年来CF3S02Na作为氟源在自由基三氟甲基化反应中的应用研究进展，总结了晞烃类化合物、杂环化合物、芳香类化合物及其衍生物以及环化的三氟甲基化反应，可为CF3 S02 Na合成新颖结构的含三氟甲基化合物提供参考及研究基础.     

湘西北下寒武统牛蹄塘组页岩气储层可压裂性评价

通过对湘西北地区实地勘察及采样分析,对湘西北下寒武统牛蹄塘组页岩储层的宏观和微观参数对可压裂性的影响进行评价;基于SEM技术与Image J软件相结合的方法,实现页岩孔裂隙率的定量评价;采用组合赋权法建立可定量评价研究区页岩储层可压裂性的可压裂系数数学模型。研究结果表明:研究区下寒武统牛蹄塘组页岩具有脆性矿物质量分数高、脆性系数高、热演化程度高、微孔裂隙较发育的特点,具备页岩储层压裂的有利条件;运用可压裂系数模型计算研究区页岩储层的可压裂系数为0.504 0,咸丰、龙山、桑植和慈利的可压裂系数较高,是研究区页岩较理想的压裂区域;基于储层各参数特征,将研究区的页岩可压裂性分为3个级别,即可压裂性差(可压裂系数小于0.277 4,压裂效果差)、可压裂性中等(可压裂系数为[0.277 4,0.436 3],压裂效果一般)和可压裂性好(可压裂系数为(0.436 3,0.653 8],缝网压裂效果较理想),应选择可压裂系数大于0.436 3的页岩层进行水力压裂。     

改进的高沸醇溶剂法分离稻草中木质素的研究

以助剂G与1,4丁二醇的混合水溶液为溶剂,在浓硫酸与乙酸以一定比例混合而成的复合催化剂的催化作用下,于160 ℃从稻草中分离出木质素。其最佳工艺条件为：绝干稻草原料55 g,液固比6∶1,混合溶剂中助剂G与1,4丁二醇质量比1∶10,复合催化剂中硫酸用量4 g,160 ℃下保温1 h,木质素得率达到16.02 %。该方法具有温度相对较低,溶剂用量少的优点。     

碱预处理对大麻秆浆纤维素性质的影响

采用氢氧化钠溶液对大麻秆浆进行预处理,研究了温度、氢氧化钠浓度、预处理时间对纤维得率、R-10值、聚合度、碘吸附值和纤维素晶型的影响。结果表明：低温下氢氧化钠溶液对分子质量较低的纤维素有较强的溶解能力,温度越低,纤维素可溶的分子质量分布越宽,且纤维素Ⅰ越易通过氢氧化钠溶液的润胀转变为纤维素Ⅱ。适当提高氢氧化钠溶液的浓度有助于浆料中半纤维素及低分子质量纤维素的溶解,有利于纤维素的充分润胀。当氢氧化钠质量分数超过9 %时,纤维素的晶型开始明显由纤维素Ⅰ转变为纤维素Ⅱ,导致可及度降低。在预处理时间为1~3 h时,预处理时间对纤维得率、R-10值、聚合度、碘吸附值及纤维素晶型等的影响不大。     

Keggin型杂多阴离子模板诱导超分子包容结构的构建及性质研究

以饱和磷钨酸为原料,溶剂热条件下合成了[HN(C2H5)3]3[N(C2H5)3]2H2[PW12O40].2H2O,这是一例基于Keggin型阴离子的包容结构化合物.X射线单晶衍射表征该晶体结构中Keggin型阴离子起到了模板诱导作用,通过有方向性的氢键作用力引导有机胺分子有序排列构成了无机-有机超分子包容结构.同时对该化合物进行了元素分析、IR,UV,XPS,XRD,TG-DTG以及电化学等性质的研究.