含FeCl_3和AlCl_3的石墨-钾络合物催化剂催化合成氨的研究

在前文中,我们报道了含FeCl_3和AlCl_3的石墨-钾络合物催化剂催化合成氨的初步研究结果,发现催化剂活性与石墨的类型,石墨-FeCl_3-AlCl_3化合物同金属钾反应时间的长短有明显关系,在此工作基础上,我们对该催化剂进行了更为深入的研究,考察了AlCl_3的加入,石墨化合物通氢预还原等因素对催化合成氨活性的影响;对反应前后的催化剂进行了X-光分析。     

{[Et_4N]_3[Mo_2FeS_6(SCH_2CH_2S)_2}_4·CH_3CN簇合物的合成、结构和性质研究

利用EXAFS光谱分析、钼铁蛋白、钼铁辅因子与钼铁硫多核模拟物比较,其钼的周围具有相似的笼型结构,从而推测固氮酶的活性中心,很可能是一类钼铁硫原子簇化合物。因此模拟固氮酶的活性中心——钼铁硫簇合物的合成、结构和性质研究将引起人们极大兴趣。本文报道{[Et_4N]_3[Mo_2FeS_6(SCH_2CH_2S)_3]}_4·CH_3CN簇合物的合成、结构和性质研究。     

簇合物[Et_4N]_2[Fe_2(CO)_8]的合成、结构和性质

以[Et_4N]_2MoS_4,Fe(CO)_5为原料合成出标题簇合物晶体,用X-射线单晶衍射方法测定了其晶体结构,晶体属于P2_1/n空间群,晶胞参数为α=0.9497(1)nm,b=1.3802(1)nm,c=1.1880(1)nm,β=112.8.°,经块矩阵最小二乘法精修所有结构参数,最终得偏离因子R=0.057,并对簇合物的红外光谱和紫外可见光谱进行了研究。     

[N(C_2H_5)_4]_3{[(SCH_2CH_2S)MoS_3]_2 Fe}原子簇化合物的晶体结构和分子结构

本文报导的晶体结构是具有催化活性的原子簇化合物。晶体属单斜晶系,C_c空间群,a=14.003(6),b=18.397(7),c=17.571(6),β=96.46(3)度,Z=4。对4207个独立衍射点进行结构分析,用块矩阵最小二乘法精修所有的结构参数得一致性因子R=0.052,R_w:0.044,结构测定结果确定其化学式为〔N（C_2H_5)_4〕_3｛〔（SCH_2CH_2S)MoS_3〕_2Fe｝.     

循环伏安法对钼铁硫络合物电化学行为的研究

用循环伏安法,对合成的系列钼铁硫络合物的氧化还原特性进行了研究。结果表明对钼铁硫三元络合物,有两对氧化还原峰,对簇合物只有一对氧化还原峰。根据可逆、半可逆和不可逆的判据,指出络合物电极反应过程。     

高T_c材料中的非超导相Y-Ba-Cu-Pt-O单晶

Kovachev等人曾报道了Y-Ba-Cu-Pt-O多相化合物及其超导性质。我们于1987年5月12日在Y-Ba-Cu-Pt-O多相材料中,成功地生长出Y-Ba-Cu-Pt-O单晶体。 实验所用原料为Y_2O_3、CuO、BaO,按Y:Ba:Cu=1:2:3配料。湿混后压成40×4×3 mm的矩形块,将其平放在Pt坩埚中,放入高温炉中烧结。先在300℃保温半小时,然后升温至1000℃保温20小时,然后在炉中自然冷却至室温。对样品观测结果表     

钼铁硫簇合物{(C_2H_5)_4N}_3{[(SCH_2CH_2S)MoS_3]_2Fe}的合成、结构和催化性质的研究

几年来,固氮酶研究不断取得新的进展,从钼铁蛋白中分离出铁钼辅基(简称:FeMo—Co),大多数生物学家认为FeMo—Co是固氮活性中心,利用EXAFS光谱分析确定钼铁蛋白和FeMo—Co中钼的微环境,提出了固氮酶活性中心模型。这些研究促进了钼铁硫原子簇化学发展,因此有关模拟固氮酶活性中心——钼铁硫原子簇化合物的研究引起人们极大的兴趣。本文报道{(C_2H_5)_4N}_3{[(SCH_2CH_2S)MoS_3]_2Fe}原子簇化合物的合成、结构和性质研究。     

松柏烯的提取、结构和性质研究

松柏烯是一种十四员环二帖烃化合物,它的衍生物或异构体大多数都有强烈的生理活性。国内外对它们的研究已有一些报道。最近,日本的加腾忠弘报道了人工合成“Cembrene”的研究。苏联的等人报道了“Cembrene”的氧化性质研究工作等等。本文主     

簇合物[Et4 N]8[Mo2 S4(SCH2 CH2 S)2]4的合成及其结构

在室温无水无氧充氮条件下,以(NH4)2MoS4,Et4NBr和HSCH2CH2SH为原料,合成[Et4N]8[Mo2S(SCH2CH2S)2]4簇合物,用X射线衍射法测得其晶胞参数为:a=2.604 4 nm,b=1.986 6 nm,c=2.630 2 nm,V=13.585 81 nm3,Z=4,晶体属单斜晶系.晶体结构经块状矩阵最小二乘法修正后,最终偏离因子R=0.088 7.研究结果表明,[Mo2S4(SCH2CH2S)2]2-为含Mo-Mo金属健的双核阴离子;每个Mo原子被5个硫原子配位,构成近四棱锥配位的几何构型,2个四棱锥共1条底边,每个四棱锥的1个顶点被1个端基硫原子占有,形成环笼状结构.[Et4N]8[Mo2S4(SCH2CH2S)2]4簇合物红外光谱的主要特征波出现在渡数为510,460,430和340 cm-1处;紫外可见光谱在波长为305,380和435 nm处有吸收峰出现.     

固氮酶Fe中心模型化合物的合成、结构和催化活性的研究

1981年,忻新泉等人,从配位化学的角度出发,提出了固氮酶双中心作用机制。认为在固氮酶中Fe原子是吸附活化底物的中心,它与由Mo—Fe—S簇化合构成的还原中心协同作用完成底物的还原过程。为了论证Fe是吸附活化中心,我们合成了含有铁硫的原子簇化合物,作为模拟体系,并进行了催化活性的研究。本文报道新型[(C_2H_5)_4N]_4[Fe_6S_9(SCH_2CH_2OH)Cl]簇合物的合成、结构和催化活性的研究。