固体酸催化α蒎烯在丙醇中的烷氧基化反应

研究了Ｄ－７２离子交换树脂催化剂催化α－蒎烯在丙醇中的烷氧基化,α－松油基丙醚为主要加成产物,占烷氧基化加成产物选择性总和的５０％。考察了反应温度、时间对反应的影响。     

铯催化高立体、区域选择性制备硫(硒)代替加氟烯烃

以替加氟和3-对甲苯磺酰基丙炔为原料,制备出替加氟炔烃化合物,继而以廉价的氢氧化铯作为催化剂,催化替加氟炔烃和二芳基二硫(硒)醚反应,高立体、区域选择性制备硫(硒)代替加氟烯烃.该方法具有环境友好,产率高,反应条件温和,立体、区域选择性高等优点,为硫(硒)代替加氟烯烃的制备提供了一个新方法.该类硫(硒)代替加氟烯烃化合物有望成为一种有效的抗肿瘤药物.     

碱金属、铵离子和烷基胺在磺酸型阳离子交换树脂柱上以有机酸和无机酸为淋洗液的保留行为

系统研究了碱金属、铵离子和烷基胺在磺酸型阳离子交换树脂柱上以有机酸和无机酸为淋洗液的保留行为．比较了草酸、柠檬酸、酒石酸三种有机酸在洗脱碱金属、铵离子和烷基胺时的差异,研究了有机酸和无机酸浓度对离子保留值的影响．在磺酸型阳离子交换树脂柱上,以有机酸或无机酸为淋洗液均可以同时分离碱金属离子(Li^ 、Na^ 、K^ )、铵离子和烷基胺(甲胺、乙胺、正丙胺)．淋洗液中起淋洗作用的阳离子是H^ ．溶质阳离子容量因子对数值与淋洗液中淋洗剂阳离子H^ 浓度对数值之间具有良好的线性关系,直线斜率近似为-1,与文献中溶质保留值方程完全相符．碱金属、铵离子和烷基胺的保留行为符合离子交换机理．随着淋洗液浓度的增加,溶质保留值减小,但溶质的洗脱顺序不变．     

离子交换树脂非均相催化酯化合成丙烯酸丁酯

研究了在间歇搅拌釜中以阳离子交换树脂为催化剂，由丙烯酸和丁醇合成丙烯酸丁酯。分别考察了不同类型离子交换树脂的催化酯化作用，并且研究了搅拌速度、催化剂用量以及反应温度对酯化反应的影响。研究结果表明以KNC9型离子交换树脂在373.15-393.15K温度下具有最好的催化酯化作用。     

2-叔戊基蒽醌合成的工艺研究

以叔戊苯、苯酐为原料,在AlCl3催化剂作用下,经过Friedel-Crafts反应制备得到了2-叔戊基蒽醌,考察了反应温度、溶剂和发烟硫酸的用量对反应的影响.实验结果表明:在AlCl3的催化作用下,当温度为15℃,氯苯与苯酐的摩尔比为13∶1,反应5h,2-(4-叔戊基苯甲酰基)苯甲酸(ABB酸)收率最高可达80.1%;在关环反应中,当20%的发烟硫酸与ABB酸摩尔比为50∶1,反应2h,2-叔戊基蒽醌收率为82.5%.     

从废旧聚苯乙烯中回收苯乙烯

<正> 在周围环境中废旧聚苯乙烯很多,如肥皂盒、牙刷柄、旧钮扣、家用电器包装用泡沫填料更是随处可见,如不回收将造成对环境的长期污染,而苯乙烯是极其宝贵的化工原料,广泛应用于玻璃钢、乳化剂、油漆、聚脂等。从保护环境及经济角度看,从聚苯乙稀废料中回收苯乙烯单体,有广泛的意义。一、反应机理芳香核在催化裂化条件下十分稳定,但连在核上的烷基侧链则很容易断裂,生成较小分子烯烃。催化裂化反应采用的条件一般是400—450℃,1个标准大气压,在这一条件范围内烯类分解反应的标准等压位变量△Z°是负值,而且平衡常数Kp很大。从热力学观点看,几乎可以全部分解成小分子的烷烃和烯烃,因此一般把烃类分解看成不可逆反应,或者说烃类分解不受化学平衡的限制。具体步骤如下。     

环氧树脂/粘土纳米复合材料的研究(I)——有机蒙脱土的制备与表征

采用长链季铵盐对蒙脱土有机化改性，研究了反应配比，反应时间与反应温度对离子交换反应的影响，用元素分析，X衍射，红外光谱等手段对有机蒙脱土（OMMT）进行测试与表征。     

压花服装革树脂的开发

介绍了当前合成革市场极其紧俏的服装革用超低模量湿法压花树脂的合成,分析了在树脂的合成过程中多元醇、扩链剂、助剂以及反应工艺等各种因素对产品的影响.     

酚醛磺化物的开发应用

<正> 酚醛磺化物指磺化酚醛树脂(SP)和磺甲基酚醛树脂(SMP)、是重要的精细化工产品,具有广泛的用途。本文介绍酚醛磺化物在石油钻探、制革、离子交换树脂、混凝土外加剂、染料、粘接等方面的应用情况。酚醛磺化物可以由苯酚、甲醛先缩合后磺化或者先磺化后缩台制得。用浓硫酸、发烟硫酸、氯磺酸等处理酚或酚醛缩合物,即可在苯环上引入一定的磺基:若以Na_2SO_3及甲醛代替硫酸作磺化剂,则可形成侧链磺化(或称-磺化或磺甲基化)的产物。磺化剂的性质、用量及磺化温度对磺化影响很大。不同条件下所得产物不同。     

几种单萜烯在离子交换树脂催化剂上直接水合反应的…

以强酸性离子交换树脂作催化剂，研究α－蒎烯、β－蒎烯和柠檬烯３种单萜烯的直接水合反应，研究结果表明：３种单萜烯直接水合的反应活性顺序是：β－蒎烯〉α－蒎烯〉柠檬烯；国产磺酸型阳离子交换树脂在催化活性和水合选择性上均明显优于日产ＩＲ－１２０Ｂ型树脂催化剂，在优化反应条件下，直接用松节油于７０℃水合反应７ｈ，蒎烯转化率达到９８％，松油醇选择性为６７．２％。     

K树脂对聚丙烯/聚苯乙烯体系非等温结晶行为的影响

用示差扫描量热仪(DSC)研究了K 树脂对聚丙烯/聚苯乙烯(PP/PS)体系的非等温结晶动力学,采用Avrami 法、Ozawa 法和Mo 法三种方法对非等温结晶动力学进行了分析.研究结果表明:Mo 法的动力学方程能很好地描述共混物的非等温结晶过程;K 树脂的加入破坏了分子链的规整性,导致PP/PS 共混物结晶速率和结晶能力略有降低.     

混合芳香二胺—双酚A环氧体系后固化过程的研究

本文研究了二氨基二苯基醚和二氨基二苯基砜(混合二胺)一双酚A环氧体系的后固化过程,用官能团测定法分析了不同固化条件下后固化产物中环氧基的反应程度、凝胶部分的环氧基残存率;用溶剂浸泡法测定了产物中凝胶和溶胶组成随反应程度的变化规律;用凝胶渗透色谱(GPC)分析了产物中溶胶部分的详细组成.在此基础上,对所研究体系的后固化反应机理进行了探讨。     

一种DOT5.1硼酸酯型汽车制动液的制备

以正丙醇和环氧丙烷反应合成聚丙醇丙醚,考察了反应温度、压力的影响,确定合成聚丙醇丙醚最佳反应温度为160～180 ℃;再采用脱色吸附过滤及减压蒸馏工艺处理得到四、五(六)聚丙醇丙醚,收率为80%.以硼酸和1,3 丙二醇合成六元环硼酸酯,再加入四、五(六)聚丙醇丙醚继续合成,最佳工艺条件为硼酸与醇和醚的质量比为 1∶1.23∶28,前阶段反应温度120 ℃,反应时间2 h,酯收率达81.35%;后阶段反应温度150 ℃,反应时间1 h,酯收率达89.68%.对合成产品进行了红外分析,推测出合成产品的结构.以合成的四、五(六)聚丙醇丙醚和六元环聚醚硼酸酯为主体材料,复配添加剂,制备了高性能硼酸酯型汽车制动液.对该制动液产品的质量检测表明,其性能指标达到美国DOT5.1规格要求.     

几种单萜烯在离子交换树脂催化剂上直接水合反应的研究

以强酸性离子交换树脂作催化剂，研究α－蒎烯、β－蒎烯和柠檬烯３种单萜烯的直接水合反应．研究结果表明：（１）３种单萜烯直接水合的反应活性顺序是：β－蒎烯＞α－蒎烯＞柠檬烯；（２）国产磺酸型阳离子交换树脂在催化活性和水合选择性上均明显优于日产ＩＲ－１２０Ｂ型树脂催化剂；（３）在优化反应条件下，直接用松节油于７０℃水合反应７ｈ，蒎烯转化率达到９８％，松油醇选择性为６７．２％．     

新型Ni(Ⅱ)催化剂催化乙烯聚合反应机理的密度泛函研究

水杨醛亚胺—Ni(Ⅱ)催化刺是一类新型烯烃聚合催化剂，这类催化剂的主要优势在于它们产生一个中性的活性催化剂中心，因而避免了当前均相单中心催化剂所遇到的离子配对问题且不需要助催化剂，用密度泛函(DFT)中的B3LYP方法和赝势基组LANL2MB对其催化乙烯聚合的反应机理进行了研究，计算结果表明，乙烯的插入是从乙烯配位到缺电子的金属中心开始的，形成一个π-络合物，这个络合物通过形成一个四员环的过渡态来支持烯烃插入到Metal—C键中，插入后，首先生成一个具有λ-agostic相互作用的物种，再通过键的旋转，最终形成具有β-agostic相互作用的中间体，这个中间体为下次乙烯的插入和链的增长形成了一个新的空的配位中心。     

铬天青S—溴代十四烷吡啶分光光度法测铍的研究

本文研究了在溴代十四烷基吡啶表面活性剂存在下铍与铬天青的S的显色反应,在PH5.2时,铍(Ⅱ)与铬天青S生成兰色络合物,铍(Ⅱ)与铬天青S的比例是1:3,兰色络合物的最大吸收波长是617nm,表观摩尔吸光系数是8.3×10~4。铍(Ⅱ)在0—6.7×10~(-3)mol/m~3范围符合比耳定律,这是一种简单,快速和灵敏度较高的分光光度测铍方法。用此法对水中铍的回收测定,结果很满意。此法用溴代十四基吡啶表面活性剂比用溴化十六烷基吡啶成本更低。     

丙烯酸树脂改性的水性聚氨酯热行为分析

通过二树脂的机构共混、化学共混即核－壳型聚合过程,及设计聚氨酯（ＰＵ）、丙烯酸树脂（ＰＡ）分子链之间形成化学键等方法,研究了用丙烯酸树脂改性的水性聚氨酯。ＤＳＣ曲线分析表明：材料中的ＰＵ链的软段、硬件及ＰＡ分子链之间具有一定的相容性和共混程度;ＰＵ链硬段、ＰＡ分子链之间形成化学键,能提高二者分子链相容性及共混程度;化学共混体系即核－壳型聚合物ＰＵＡ及ＰＵＡ′中ＰＵ、ＰＡ分子链之间处于一定的微相分离     

防水涂料用环氧改性聚氨酯树脂的合成

以环氧树脂(EP)为改性剂,以聚醚二元醇(N210)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、1,4-丁二醇(BDO)、三羟甲基丙烷(TMP)为原料制备了改性聚氨酯树脂(PUE);用红外光谱(FTIR)和热重分析(TG)对PUE涂膜的结构和热稳定性进行了表征;研究了NCO/OH摩尔比、环氧树脂种类及用量、扩链剂用量、交联剂用量对涂膜硬度、拉伸强度及断裂伸长率的影响.结果表明,环氧树脂的引入,提高了PU膜的硬度、拉伸强度及耐热性.当NCO/OH摩尔比为1.3~1.4,E44用量为6%~7%,扩链剂BDO用量为6%~8%,交联剂TMP用量2.5%~3%,PUE涂膜的主要性能指标优于PU,均达到国标GB/T19250-2003的要求.     

节能技术及其新进展(下)

<正> 逆流再生悬浮树脂软水器为了使离子交换树脂增加与水的接触而制成了这种悬浮树脂软水器,其特点是:设备体积较小、软水质量较高、价格较低(仅为同样出水量的钠离子交换器的三分之一以下)。湖北南漳汉光电工厂生产的XR4—70型和XR2—35型软水器,是专为卧式快装锅炉、水管锅炉、立式锅炉等工业锅炉或生活锅炉配套的水处理设备。这两种型号的悬浮树脂软水器的主要技术指标如下:     

2 叔戊基蒽醌合成的工艺研究

以叔戊苯、苯酐为原料,在AlCl3催化剂作用下,经过Friedel Crafts反应制备得到了2 叔戊基蒽醌,考察了反应温度、溶剂和发烟硫酸的用量对反应的影响.实验结果表明：在AlCl3的催化作用下,当温度为15 ℃,氯苯与苯酐的摩尔比为13∶1,反应5 h,2 （4 叔戊基苯甲酰基）苯甲酸（ABB酸）收率最高可达80.1%;在关环反应中,当20%的发烟硫酸与ABB酸摩尔比为50∶1,反应2 h,2 叔戊基蒽醌收率为82.5%.