八面沸石在精细有机合成中的催化作用──Ⅱ脱铝USY上α－蒎烯的甲氧基化反应

本文研究了在液相中用稀盐酸脱铝制得的一系列脱铝ＵＳＹ催化α－蒎烯的甲氧基化反应．考察了催化剂的硅／铝比、反应物配比、溶剂和反应温度等对反应的影响．在脱铝ＵＳＹ上α－蒎烯的甲氧基化反应的主要产物是α－松油甲醚，其次是菠基甲醚、α－小茴香甲醚、柠烯和异松油烯，总醚化产物选择性在６５％以上．     

一些单萜在沸石上吸附的考察

考察了气相及乙醇或正庚烷作溶剂中α－蒎烯、β－蒎烯、龙脑和α－松油醇在Ｈ－ＺＳＭ－５。Ｎａ－ＺＳＭ－５，Ｓｉｌｉｃａｔｅ－１，Ｈ－丝光沸石，Ｎａ－丝光沸石，Ｈ－Ｙ和Ｎａ－Ｙ沸石上的吸附，揭示出这些单萜可进入丝光沸石和Ｙ沸石的内孔道，便于利用其内表面上的活性中心起催化作用。     

八面沸石在精细有机合成中的催化作用研究——XV脱铝超稳Y催…

研究脱铝ＵＳＹ催化羧酸与醇的直接酯化反应，考察了催化剂硅铝比对酯化反应的影响及不同类型酸醇酯化的一般规律，结果表明，脱铝ＵＳＹ是酯化反应的良好催化剂。     

DSA—1催化α—蒎烯在乙醇介质中的转化

α－蒎烯在乙醇中经改性磺酸树脂ＤＳＡ－、催化可发生乙氧基化和异构化反应，主要产物为α－松油茂乙醚、菠基乙醚、莰烯、烯、烯、异松油烯等，考察了温度、配经和催化剂用量对反应的影响，并提出了合理的催化反庆应图工。     

DSA－1催化α－蒎烯在乙醇介质中的转化

α－蒎烯在乙醇中经改性碳酸树脂ＤＳＡ－１催化可发生乙氧基化和异构化反应，主要产物为α－松油基乙醚、菠基乙醚、莰烯、烯、异松油烯等．考察了温度、配比和催化剂用量对反应的影响，并提出了合理的催化反应图式．     

杂多酸催化下β－蒎烯水合反应的研究

以具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的十二磷钼和十二磷钨杂多酸作催化剂，以二氧六环作溶剂．研究了β－蒎烯的水合反应，考察了反应温度，催化剂用量，反应时间及反应物投料配比等对水合反应的影响．结果表明，杂多酸催化β－蒎烯水合反应得到以α－松油醇为主的水合产物，以及茨烯、烯和异松油烯等异构化产物，在８０℃，十二磷钼酸催化β－蒎烯水合反应２ｈｒ，转化率达１００％，水合反应选择性为６５．７％，α－松油醇选择性为５６．４％。     

DSA-1催化α-蒎烯三相水合的表面反应动力学

研究了以二氧六环作溶剂时α－蒎烯在ＤＳＡ－１固体酸催化剂上“液－液－固”三相水合制α－松油醇中并行和串行网联的复杂反应动力学．发现反应体系中的吸附服从理想表面吸附模型，表面反应为速率控制步骤，反应动力学方程的拟合表明，在ＤＳＡ－１催化剂上α－蒎烯的水合反应按Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｈｉｎｓｈｅｌｗｏｏｄ机理进行     

几种单萜烯在离子交换树脂催化剂上直接水合反应的…

以强酸性离子交换树脂作催化剂，研究α－蒎烯、β－蒎烯和柠檬烯３种单萜烯的直接水合反应，研究结果表明：３种单萜烯直接水合的反应活性顺序是：β－蒎烯〉α－蒎烯〉柠檬烯；国产磺酸型阳离子交换树脂在催化活性和水合选择性上均明显优于日产ＩＲ－１２０Ｂ型树脂催化剂，在优化反应条件下，直接用松节油于７０℃水合反应７ｈ，蒎烯转化率达到９８％，松油醇选择性为６７．２％。     

几种单萜烯在离子交换树脂催化剂上直接水合反应的研究

以强酸性离子交换树脂作催化剂，研究α－蒎烯、β－蒎烯和柠檬烯３种单萜烯的直接水合反应．研究结果表明：（１）３种单萜烯直接水合的反应活性顺序是：β－蒎烯＞α－蒎烯＞柠檬烯；（２）国产磺酸型阳离子交换树脂在催化活性和水合选择性上均明显优于日产ＩＲ－１２０Ｂ型树脂催化剂；（３）在优化反应条件下，直接用松节油于７０℃水合反应７ｈ，蒎烯转化率达到９８％，松油醇选择性为６７．２％．     

固体酸催化α蒎烯在丙醇中的烷氧基化反应

研究了Ｄ－７２离子交换树脂催化剂催化α－蒎烯在丙醇中的烷氧基化,α－松油基丙醚为主要加成产物,占烷氧基化加成产物选择性总和的５０％。考察了反应温度、时间对反应的影响。     

α－蒎烯与乙酸催化酯化合成乙酸正龙脑酯

考察了催化剂、反应条件对α－蒎烯与乙酸反应合成乙酸正龙脑酯的影响．结果表明碳正离子的形成速率决定于酸的种类、浓度及强度，是副反应α－蒎烯异构化的主要因素而含硼催化剂具有稳定碳正离子的作用，增加较弱亲核试剂羟基与碳正离子发生酯化反应的机会，从而提高了乙酸正龙脑酯的收率．在自制含硼固体酸催化剂上，酯化率为４９．４％．其中乙酸正龙脑酯占６５％．选择性为３２．５％取得了从α－蒎烯直接合成乙酸正龙脑酯的较佳结果．     

α—蒎烯与乙酸催化酯化合成乙酸正龙脑酯

考究了催化剂，反应条件对α－蒎烯与乙酸反应合成乙酸正龙脑酯的影响。结果表明碳正离子的形成速率决定于酸的种类浓度及强度，是副反应－α－蒎烯异构化的主要因素。而含硼合作化剂具有稳定碳正离子的作用增加较弱亲核试剂羧基与碳正离子发生酯化反应的机会，从而提高了乙酸正龙脑酯的收率。     

松节油和松香催化深度加工合成系列精细化工产品：（…

在所研制的固体催化剂ＴＡ－４和ＭＡ－４催化剂作用下，β－蒎烯可以高选择地异构成月桂烯。推断月桂烯通过吸附形成基式过渡态和低反应活化能，促进生成月桂烯，在４５０℃，通过优化催化反应的操作条件，在扩大试验中β－蒎烯的转化率均可达９８％以上，产物中月桂烯的含量可达８３％。     

α－蒎烯在不同磺酸催化下水合制光学活性

本文考察了五种磺酸催化下α－蒎烯直接水合反应，探讨了酸强度对水合反应的影响，成功地合成了具有光学活性α－松油醇。     

α－蒎烯－马来酸酐加成物同分异构体的研究─—分离与性能

研究了α－蒎烯与马来酸酐反应所生成的加成物同分异构体的分离，获得了高纯度的α－萜品烯－马来酸酐和双戊烯－马来酸酐加成物，并对二者的溶解性、环酐活性、热性能进行了对比研究．     

松节油和松香催化深度加工合成系列精细化工产品（Ⅱ）β─蒎烯多相催化异构制月桂烯

在所研制的固体催化剂ＴＡ－４和ＭＡ－４催化剂作用下，β─蒎烯可以高选择地异构成月桂烯。推断月桂烯通过吸附形成基式过渡态而降低反应活化能，促进生成月桂烯，在４５０℃，通过优化催化反应的操作条件，在扩大试验中β─蒎烯的转化率均可达９８％以上，产物中月桂烯的含量可达８３％。     

松节油和松香催化深度加工合成系列精细化工产品的…

以松节油中的β－蒎烯为起始原料，经催化异构化，氢氯化和酯化３步反应，合成了乙酸花酯和乙酸香叶酯，重点考察了酯化反应条件对目的产物产率的影响，实验结果表明，在２％的三乙胺催化剂存在下，月桂烯氢氯化粗产物与等摩尔的无水醋酸钠于８５￣９０℃反应５ｈ，乙酸橙花酯和乙酸香叶酯的总酯产率按投料β－蒎烯计达６６．６％，酯化产物中乙酸橙花酯的选择性为４０％￣４５％，乙酸香叶酯的选择性为５５％￣６０％。     

D—72催化α—蒎烯异构化中的介质效应

分析考察了在甲苯、环己烷、四氯化碳、三氯甲烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、二恶烷和丙酮中磺酸树脂Ｄ－７２催化α－蒎烯异构化的活性和选择性，发现溶剂对Ｄ－７２的催化性能有很大的影响，极性溶剂能提高催化活性，动力学研究表明，α－蒎烯在Ｄ－７２上的异构化人一级反应模型，并经最小二乘法处理数据，用甲苯或二恶烷作溶剂时的反应活化能分别为７４．３５ｋＪ／ｍｏｌ和４７．１４ｋＪ／ｍｏｌ，从而揭示溶剂有调变酸催化中心强度     

松节油合成桃金娘烯醛的研究

首次以天然松节油为原料，通过ＳｅＯ２选择性氧化其中的ａ－蒎烯，合成出了桃金娘烯醛．探讨了反应配比、时间、氧化剂活性、催化剂及溶剂对反应的影响，取得了满意结果，产率达７７．５％．     

三氧化钼催化β-蒎烯环氧化反应的研究

以ＭｏＯ３作催化剂,探讨了β－蒎烯与叔丁基过氧化氢（ＴＢＨＰ）在不同条件下催化环氧化反应的规律。研究结果表明：在优化反应条件下β－蒎烯于３６３Ｋ反应２ｈ,β－蒎烯的转化率为２４．９％,２,１０－环氧蒎烷的选择性为９１．４％。