草酰胺衍生物桥联的双核铜（Ⅱ）配合物的合成及电化学性质

合成了2种新型的二环乙酮草酰二腙（BCO）桥联的双核酮（II）配合物[Cu2(BCO)(ClO4)2L2]（ClO4)2,其中L1,10- 洛啉（phen)和5－硝基－1,10－邻菲咯啉（NO2phen),经元素分析,摩尔电导以及红外光谱和电子光谱等方法对这些配合物进行了表征,推定了配合物的组成和结构,并用循环安研究了配合物[Cu2(BCO)(ClO4)2(phen)2](ClO4)2(1)的电化学性质。     

含草酰胺桥基的大环铜-稀土多核配合物的合成、结构与性质研究

使用L1、L2两种配体,设计合成了九个草酰胺大环铜-稀土多核配合物,即四核配合物[(CuL1)3Ln(MeOH)3](ClO4)3(MeOH)2(Ln=Gd,Eu,Sm,Nd)和五核配合物[(CuL2)3Ln(MeOH)(CuL2ClO4)](ClO4)2(MeOH)2(Ln=Ho,Gd,Eu,Sm,Nd).分别解析了其中一个四核配合物和一个五核配合物晶体结构,[(CuL1)3Gd(MeOH)3](ClO4)3(MeOH)2(1)和[(CuL2)3Ho(MeOH)(CuL2ClO4)](ClO4)2(MeOH)2(2),并进行了电子光谱、荧光光谱等性质研究.     

二元配合物RE（HL）2ClO4与DNA作用的光谱研究

目的 研究合成的3种稀土(Pr,Sm,Dy)同水杨醛-1H-苯并三唑乙酰腙(C155H13N5O2,简称SBTH,以下用H2L表示)的配合物与小牛胸腺DNA作用机理.方法 吸收光谱和荧光光谱.结果 配合物的紫外吸收峰随着DNA浓度的增大而发生减色效应、荧光吸收峰逐渐增高,加入DNA后,配合物Pr(HL)2ClO4和Sm(HL)2ClO4的荧光猝灭曲线均变为直线,而Dy(HL)2ClO4的仍为曲线.结论 配合物Pr(HL)2ClO4和Sm(HL)2ClO4与DNA主要是以插入式结合,而配合物Dy(HL)2ClO4与DNA是部分以插入式结合,并伴随有静电式结合.     

高纯二氧化氯消毒饮用水的工程应用研究

二氧化氯(ClO2)是一种性能优越的饮用水消毒剂.将HLJ-I型ClO2发生器用于北方某地城市净水厂的饮用水消毒,系统地研究了该发生器的产气性能及高纯ClO2对细菌、大肠菌群的杀灭效果,同时比较了ClO2和液氯消毒时有机物的生成情况.试验结果表明用高纯ClO2消毒饮用水的各项指标均满足国家饮用水卫生标准;与液氯消毒的饮用水相比,其有机卤代物含量明显减少.     

化学法制备ClO2的几种化学法比较

ClO2是一种新型强氧化剂，以其高效广谱的杀茵和漂白能力日益受到人们的关注，用其替代液氯消毒己成为一种必然趋势，简介了目前以氯酸盐、亚氯酸盐为主要原料制备ClO2的各种方法并比较其优缺点。     

ClO2+Cl2体系中ClO2和Cl2含量的测定

该文在经典碘量法的基础上 ,提出了一种测定ClO2 Cl2 混合体系中ClO2和Cl2 含量的方法。按通常的碘量法可测定体系的总有效氯 (ClO2 Cl2 ) ;向体系中加入一定量的掩蔽剂二甲亚砜后可有效地掩敝体系中的Cl2 ,进而可测定体系中的ClO2 。两者之差即为体系中Cl2 的含量。该测定方法具有良好的精密度和准确度 ,相对标准偏差低于 0 .1 5 % ,相对误差为 0 .0 5 %。     

粉末活性炭吸附水中ClO2-的热力学及动力学研究

为探讨水中粉末活性炭(PAC)吸附亚氯酸盐(ClO2-)的速率控制机制,在常规水处理的pH及温度下,通过烧杯搅拌实验对ClO2-在PAC上的等温吸附特性及吸附机理进行研究。用Langmuir和Freundlich模型对吸附等温线进行拟合,考察PAC对ClO2-吸附的性质及热力学行为;用伪一级、伪二级动力学模型以及颗粒内扩散、液膜扩散模型对吸附动力学数据进行分析,探讨该吸附过程的机理及速率控制机制。结果表明:在常规水处理条件下PAC对ClO2-的吸附是自发、吸热的化学吸附过程,适宜吸附的pH为6,吸附的表观活化能约为53 kJ/mol;平衡吸附量随温度和ClO2-初始质量浓度升高而增加,与Langmuir等温吸附模型和伪一级动力学模型相比,吸附等温线更符合Freundlich等温吸附规律,吸附动力学更符合伪二级动力学规律。研究结果表明了化学吸附反应是PAC吸附ClO2-速率的主要控制机制。     

Ordinary Toxicity of Chlorine Dioxide and By-products Chlorite and Chlorate in Water

Acute toxicity and accumulated toxicity of chlorine dioxide (ClO2) and by-products chlorite (ClO2-) and chlorate (ClO3-) in water acted on mice are studied by the method of Horn and accumulation coefficient. Subchronic toxicity of the mixture of ClO2 and ClO2-and ClO3- in water acted on rat is studied though feeding test for 90 days, including statistical analysis of variance on weight gaining, food utilization efficiency,index of blood and serum,liver (or kidney) to body weight ratio, and histopathological examination on liver and kidney. The results show that aqueous solution of ClO2, NaClO2 and NaClO3 ( with the concentration of 276.5 mg/L, 200 mg/L and 200 mg/L respectively) and the mixed aqueous solution of ClO2 with the concentration of 553 mg/L are actually non-poisonous , and non-cumulative aqueous solution as well.     

高价银配合物AgL(ClO_4)_2的合成、表征及循环伏安研究

合成了一种四氮杂大环高价银配合物AgL(ClO4) 2 ,其中L为 5,1 2 -二甲基 - 7,1 4二苯基 - 1 ,4,8,1 1 -四氮杂环十四烷 (简写Ph2 Me2 [1 4]aneN4)。经元素分析、红外光谱、摩尔电导、电子顺磁共振等方法对配合物进行了表征 ,并研究了它的循环伏安性质。     

MECHANISM OF CHLORATE FORMATION IN CHLORINE DIOIXDE DELIGNIFICATION

INTRODUCTIONChlroine dioxide (ClO2) has been used in pulp delignification and bleaching field for about half a century. It has been known that during delignification and bleaching, ClO2 decomposes and ionizes into chlorate (ClO3-), chlorite (ClO2-), and chloride (Cl-). Hypochlorous acid (HClO) is also produced, but it is rather an intermediate, which reacts very rapidly with lignin and non-selectively with cellulose. Thus hypochlorous aicd is called to be produced in-situ.Chlorate fo…     

微波强化ClO_2催化氧化处理活性艳黄染料废水

以γ-Al2O3为载体,采用浸渍-沉淀法制备了CuOn–La2O3/γ-Al2O3催化剂。探讨了ClO2浓度、微波辐照功率及辐照时间、催化剂用量、体系pH值、体系温度及不同工艺对活性黄染料废水去除效能的影响。结果证实了微波强化ClO2催化氧化法的高效性和可行性。研究表明：微波强化ClO2催化氧化法能够有效去除水中活性艳黄染料,缩短反应时间,减少催化剂用量,拓宽pH值使用范围。对于200mg/L的染料废水,其处理的最佳工艺条件为：微波辐照功率400W,辐照时间1.5min,催化剂CuOn–La2O3/γ-Al2O3加入量70g/L,ClO2浓度80mg/L,体系pH值为7,在此工艺条件下,脱色率达92.24%。对比不同处理工艺,微波强化ClO2催化氧化法能够显著地提高水中活性艳黄染料的去除效果,为染料废水的处理提供了一种行之有效的新方法。     

活性二氧化氯处理含硫模拟废水

研究了活性ClO2处理含S2-和S2O23-模拟废水,考察了反应温度、反应时间、搅拌速度、废水初始质量浓度、pH值、摩尔比等对处理效果的影响。实验结果表明:ClO2处理含S2-和S2O23-废水时,搅拌速度在50r/min时,两反应物就能充分混合;对含S2-废水,反应温度基本无影响,15min反应就完成,强碱性时处理效果会降低,初始质量浓度100mg/L时适宜的摩尔比是1.47∶1;对含S2O23-废水,25min后反应就完全,溶液酸性有利于废水的处理,初始质量浓度220mg/L时适宜的反应温度是45℃,摩尔比是0.32∶1。活性ClO2处理含S2-和S2O23-废水速度快、效果好。     

二氧化氯作水处理消毒剂的应用研究

分别使用Cl2和ClO2对滤后水消毒,比较其对细菌的杀灭效果。实验结果表明,相同投加量的ClO2杀菌效果优于Cl2,而且ClO2作为消毒剂基本不产生有毒副产物。ClO2杀菌具效率高,使用安全等优点,是取代当前存在安全隐患的Cl2消毒的最佳方法。     

C2O2-4桥联Cd3ⅡFeⅢ异四核配合物的合成、表征及生物活性

合成和表征了二种新的草酸根桥联的异四核配合物[Cd.Fe(C2O4)3(bpy)6]ClO4)3(1)和[Cd3Fe(C2O4)3(Me2bpy)6](ClO4)3(2),其中bpy表示2,2-联吡啶Me2bpy表示4,4-二甲基-2,2-联吡啶.经元素分析,摩尔电导和红外光谱等手段推定配合物具有草酸根桥联结构.生物活性试验表明,异四核配合物的杀菌活性优于桥配体的杀菌活性.     

二氧化氯-铁（Ⅱ）-鲁米诺流动注射化学发光体系及其分析应用

详细研究了流动注射-二氧化氯-铁(Ⅱ)-鲁米诺体系的化学发光行为,给出了反应的最佳条件,建立了一种化学发光测定二氧化氯的新方法.方法的检出限为4.0μg/L;线性范围为4.0~680μg/L.方法操作简便,灵敏度较高,选择性较好,应用于自来水中剩余ClO2的测定,结果令人满意.     

二氧化氯-铁(Ⅱ)-鲁米诺流动注射化学发光体系及其分析应用

详细研究了流动注射-二氧化氯-铁(Ⅱ)-鲁米诺体系的化学发光行为,给出了反应的最佳条件,建立了一种化学发光测定二氧化氯的新方法.方法的检出限为4.0μg/L;线性范围为4.0～680μg/L.方法操作简便,灵敏度较高,选择性较好,应用于自来水中剩余ClO2的测定,结果令人满意.     

N,N,N'''',N''''-四(2-苯并咪唑亚甲基)-2-羟基-1,3-二氨基丙烷的量子化学研究及拟SOD模型化合物的合成

以标题化合物(tbpOH)为配体合成了4种拟SOD模型配合物,对配体及配合物进行了红外、紫外和元素分析表征,并在HF/6-31G基组水平上对配体进行了量子化学计算,由分析计算结果可知,tbpOH可以成为较为理想的组氨酸模拟物.采用经典的邻苯三酚自氧化法对合成的拟SOD模型配合物进行了活性测定,可知所合成的模型配合物均具有一定的拟SOD活性,且活性顺序为Cu2(tbpO)·(CH3COO)·(ClO4)3·2C2H6O·H2O>Cu2(tbpO)·(C6H5COO)·(ClO4)3·1.5C2H6O>Fe2(tbpO)·(CH3COO)·(ClO4)5·CH3OH·H2O>Mn2(tbpO)·(C6H5COO)2·(ClO4)2·4H2O.     

水体中腐殖酸含量与ClO_2投加量间的相互关系研究

研究了水体中不同腐殖酸含量和过量ClO2充分反应的过程,探讨了ClO2消耗量及TOC、CODMn、UV254、UV410值的变化与腐殖酸起始含量之间的关系,结果表明:该腐殖酸水样的ClO2最大需求量为2.19 mg/mgTOC,ClO2剩余量和余氯的变化规律相似;腐殖酸水样的TOC和CODMn平均降低15%和19%,UV254和UV410去除率达到21%、49%,ClO2可以有效降低腐殖酸的THMs形成潜能和水体色度.     

阳离子表面活性剂共振散射光谱法测定痕量ClO2

在乙酸钠-盐酸缓冲液中,ClO2能氧化I-生成I2,过量的I-与I2形成I3-,阳离子表面活性剂(CS)十四烷基二甲基苄基氯化铵(TDMBA)、溴代十四烷基吡啶(TPB)、十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)、四丁基碘化铵(TBAI)等分别能与I3-形成缔合物微粒,分别在320、467、480、530 nm处产生共振散射效应.激光散射法测得(TDMBA-13).缔合物微粒的平均粒径为347 nm.ClO2分别在0.009 92～0.546、0.010 2～1.024、0.026 9～0.538和0.017 8～1.095 mg/L范围内与TDMBA、TPB、CTMAB及TBAI缔合微粒体系在467nm处共振强度成线性关系,各体系的检测限分别为0.005 93、0.006 00、0.019 8和0.064 5 mg/L ClO2.其中TDMBA体系最稳定,且灵敏度较高,用于水中ClO2的测定,结果满意.     

不对称混合型配合物[Ru(ptp)(bpy)Cl]ClO4的合成与表征

合成了含三齿不对称多吡啶配合物[Ru(ptp)(bpy)Cl]ClO4和bpy分别表示3-(2-邻菲罗啉基)-1，2，4-三嗪并[5，6．f]菲和2，2’-联吡啶)，用元素分析(EA)、电喷雾质谱(ES-MS)、核磁共振氢谱(^1H-NMR)和电子吸收光谱(UV-vis)对其进行了表征，用循环伏安法和交流伏安法研究了配合物的电化学性质，由于ptp较强的吸电子能力，使它与[Ru(ptp)(bpy)Cl]ClO4和[Ru(pta)(bpy)Cl]ClO4相比，MLCT峰向长波方向移动，而阳离子的氧化峰也变得更正。