铜的四氮杂环十四烷二烯配合物的溶剂配位行为

本文测定了Ｃｕ（Ⅱ）的三个四氮杂环十四烷二烯配合物ＣｕＬ１Ｂｒ２．２Ｈ２Ｏ，ＣｕＬ２Ｂｒ２．２Ｈ２Ｏ和ＣｕＬ３．Ｂｒ２．２Ｈ２Ｏ（Ｌ１代表５，４－二甲基－７，１２－二苯基－－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－４，１４－二烯；Ｌ２代表５，１４－二甲基－７，１２－二对氯苯基－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－４，１４－二烯；Ｌ３代表５，１４－二甲基－７，１２＝－二甲氧苯基－１，４，８，１１－四氮杂环十     

N—取代氮方酸的合成和N,N—二乙基氮方酸的晶体结构

氮氧方酸酯的胺解是制备Ｎ－取代氮方酸（３－氨基－４－取代胺基－３－环丁烯二酮）的一般方法，氮氧方酸正丁酯（３－氨基－４－丁氧基－３－环丁烯二酮）的丁氧基可被伯胺，仲胺，氨，肼，羟氨等亲核取代，制得了２０个Ｎ－取代氮方酸，Ｎ－取代氨基的多样性和氨基的反应活性，以及二者的配合，给后续的合成工作赋予较大的灵活性，测定了４－二乙基氮方酸（３－氨基－４－二乙胺基－３－环丁烯二酮）的晶体结构，单斜晶系，空间群     

一些方酸衍生物的质谱裂解规律研究

一些方酸衍生物的质谱裂解规律研究艾克蕙陈益钊李聚才李文藻郁陵庄（化学系）１引言氮氧方酸烷基酯（３－氨基－４－烷氧基－３－环丁烯二酮）（１～８）［１］和Ｎ－取代氮方酸（３－氨基－４－取代胺基－３－环丁烯二酮）（９～２７）［２］的结构特点是羰基和功能基都...     

氮氧方酸正丁酯与2，3，3－三甲基假吲哚的反应

氮氧方酸正丁酯与２，３，３－三甲基假吲哚的反应陈益钊李聚才李文藻张瑞郁陵庄（化学系）１引言氧方酸（３，４－二羟基－３－环丁烯二酮）及其酯与２摩尔碳唑、咪唑、噻唑和硒唑等碱性杂环的季铵盐在碱催化下可生成方酸菁染料［１］．氧方酸与２，３，３－三甲基假吲哚...     

6—甲基—5—乙酰基—2—（3‘—吡啶基）—4—硫酮—1,3—（4H）恶 …

本文合成新的３－（３’－吡啶甲酰胺基）硫羰基－２,４－戊二酮（２）,研究了化合物（２）在碱催化条件下环化行为。结果表明离析物为６－甲基－５－乙酰基－２－（３‘＝吡啶基）－４－硫酮－１,３－（４Ｈ）恶嗪（３）。经元素分析、ＩＲ及＾１ＨＮＭＲ确认了（２）及（３）的结构。     

氧方酸与一些酰胺的反应研究

氧方酸与磷酰胺ＨＭＰＡ、羧酰胺的可能的反应历程。氧方酸酸解二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺的反应是分步进行的。氧方酸与其它物质在ＤＭＦ中反应时，不能忽略ＤＭＦ的参与作用。氧方酸与ＨＭＰＡ反应是制备１，３－双－Ｎ，Ｎ－二甲基异方酰胺的好方法，与氨基甲酸乙酯或乙酰胺的反应可用于氮氧方酸（３－氨基－４－羟基－３－环丁烯二酮）的制备。     

N─取代氮方酸的合成和N，N－二乙基氮方酸的晶体结构

氮氧方酸酯的胺解是制备Ｎ－取代氮方酸（３－氨基－４－取代胺基－３－环丁烯二酮）的一般方法．氢氧方酸正了酯（３－氨基－４－丁氧基－３－环丁烯二酮）的丁氧基可被伯胺、仲胺、氨、肼、羟氨等亲核取代．制得了２０个Ｎ－取代氮方酸．Ｎ－取代氨基的多样性和氨基的反应活性，以及二者的配合，给后续的合成工作赋予较大的灵活性．测定了４－二乙基氮方酸（３－氨基４－４－二乙胺基－３－环丁烯二酮）的晶体结构：单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｃ，α＝０．９４８（１２）ｎｍ，ｂ＝０．７３５６（３）ｎｍ，ｃ＝１．２３４７（２）ｎｍ，β＝８９．２２（１）°，ｚ＝４，Ｄｃ＝１．２９７，Ｒｗ＝０．０４３．键长、键角数据与对角线（１，３）取代的方酰胺十分接近，四碳环几近正方形，与环相联的二个氧和二个氮与环上的四个碳共平面．     

3—取代—7—二烷氨基—1,4—氧氮杂萘—2—酮的合成

以间氨基苯酚为原料,用硫酸酯进行Ｎ－烷基化,亚硝酸钠亚硝化水合肼在氮气流下还原得到２－氨基－５－二烷氨基酚,在乙醇介质中将该中间体进一步与α－酮酸乙酯进行成环反应,合成出４种３－取代－７－二烷氨基－１,４－氧氮杂萘－２－酮,该类化合物是用途广泛的新型荧光染料中间体,以此为原料制得的新型氧氮杂萘酮染料的吸收和发射谱带位置可以利用用取代基和溶剂效应在很宽的范围内移动,讨论了这些化合物具有荧光性的原因。     

系列Cu（II）的3,3—二甲基—（1H—1,2,4—三唑）—2—丁酮配合…

以３，３－二甲基－（１Ｈ－１，２，４－三唑）－２－丁酮为配体（Ｌ）和不同铜盐反应，合成了六个Ｃｕ（Ⅱ）配合物ＣｕＬ２Ｃｌ２、ＣｕＬ２ＢＴ２、ＣｕＬ３（ＢＦ４）２、ＣｕＬ４（ＣｌＯ４）２和ＣｕＬ４ＳＯ４·４Ｈ２Ｏ），通过元素分析、摩尔电导、红外，研究了配合物的组成、结构和性质，并测定了ＣｕＬ４（ＣｌＯ４）２的晶体结构。     

（Z,E）—1—对氯苯基—2—（1,2,4—三磷—4—基）—4,4—二甲…

合成１－对氯苯基－２－（１，２，４－三唑－４－基）－４，４－二甲基－戊烯－３－酮。分离出Ｚ和Ｅ异异构体并测定分子结构。讨论结构对熔点和１ＨＮＭＲ谱的影响。     

钴（四氮杂环十四）络合物的结构对其电化学及电催化性…

本文选择了３种具有不同配体结构的钴（四氮杂环十四）络合物：Ｃｏ（Ⅲ）－Ｃｙｃｌａｍ（１，４，８，１１－四氮杂环十四烷），Ｃｏ（Ⅲ）－ＤＩＭ（２，３－二甲基－１，４－，８，１１－四氮杂环－（１，３）－二烯）和Ｃｏ（Ⅲ）－ＴＩＭ（２，３，９，１０－四甲基－１，４，８，１１－二氮杂环－［１，３，８，１０］－四烯）。研究平面配体（Ｎ４）结构的变化，主要是氮杂环不饱和程度的变化对３种络合物在酸性及中性溶液中     

2,3—二羟基哌嗪与几种氨基化合物的综合反应研究

由于二胺与乙二醛的综合物２,３－二羟基哌嗪,分别与甲酰胺、脲和乙二胺反应,制得２,４,７,９,１１,１４－六氮杂三环［８,４,０,０＾３．８］十四烷六盐酸盐四水合物（１）,２,５,７,９－四氮杂双环［４,３,０］壬－８－酮二盐酸盐－水合物（２）和２,５,７,１０－四氮杂双环［４,４,０］癸烷（３）。化合物１为未见文献报道的新化合物。化合物２的合成工艺条件优化后,反应得率与文献［１］相比有一定提高。     

3［（4‘—羟基）—2’—喹啉基］zhuo酚酮的合成及溴代和偶联反应

报道了Ｐｆｉｔｚｉｎｇｅｒ喹啉合成法在ｚｈｕｏ酚酮领域中的首次应用。３－乙酰基ｚｈｕｏ酚酮（Ⅰ）在氯氧化钾存在下与靛红反应,得到了喹啉基取代的ｚｈｕｏ酚酮化合物３－［（４’－羟基）－２’－喹啉基］ｚｈｕｏ酚酮（Ⅱ）;化合物Ⅱ的溴化反应得到双代产物５,７－二溴－３－［（４’－羟基）－２’－喹啉基］ｚｈｕｏ酚酮（Ⅲ）;化合物Ⅱ的偶氮偶联反应得到５位偶氮偶联产物５－苯偶氮基－３－［（４’－羟基）－２’－     

2—双烷硫基亚甲基—5,5—二甲基—1,3—环己二酮与Grignard试剂...

用具有不同烷硫基的２－双烷硫基亚甲基－５，５－二甲基－１，３－环己二酮在丙基、２－甲基烯丙基、苯基卤化镁等Ｇｒｉｇｎａｒｄ试剂反应，对加成反应取向进行了初步考察。     

4—（喹啉—8′—甲基）—1,4,7,10—四氮杂环十三烷—11,13—二酮…

本文合成了４－（喹啉－８′－甲基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮，测定了该配体和４－（吡啶－２′－甲基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮配体的质子化常数及它们与Ｃｕ（Ⅱ）形成的二元配合物，与Ｃｕ（Ⅱ）－ｂｉｐｙ形成的三元配合物的稳定常数，还合成了４－（喹啉－８′－甲基）－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－１２，１４－二酮配体，测定了该配体的质子化常数及其与     

萘并呋喃及吡喃类化合物的光谱及杀菌活性

报道了一系列新的萘并呋喃、萘并呋喃及其衍生物的￣１３Ｃ核磁共振谱的化学位移、最大紫外吸收波长和消光系数、最大荧光波长和量子产率，以及农用杀菌活性。化合物２，３－二甲基－５－羟基－呋喃并［３，２－ｂ］茶（Ｉ－１）、２，７－二乙酸基－１，８－二乙酞基萘（ＩＩＩ－３）、４－甲基－７－羟基萘并［１，２－ｂ］吡喃－２－酮（ＩＩ－１）和３－氢－４，８，９－三甲基呋喃并［２＇，３＇：５，６］萘并［１，２－ｂ］吡喃－７－酮（ＩＩ－３）对炭疽病有很好的离体抑制活性，Ｉ－１和ＩＩＩ－３对该病还具有很强的活体防效。     

氮氧方酸酯的制备及氮氧方酸环己基酯的晶体结构

氧方酸二酯在较低温度下的选择性氨解是制备氮氧方酸酯（３－氨基－４－烃氧基－３－环丁烯二酮）的一般方法。制得了８个相应的化合物３ａ￣３ｆ，４ａ，４ｂ．测定了氮氧方酸环己基酯（３－氨基－４－环己氧基－３－环丁烯二酮）的晶体结构。其晶体学数据如下：单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｂｂ，ａ＝９．７３５４，ｂ＝２１．０３５０，ｃ＝９．７７９９ｎｍ，β＝９０℃，ｚ＝４，Ｄｃ＝１．２９５，Ｒ１＝０．０３２６０，Ｒｗ＝０     

1—（4,7,10—三氮杂癸基）—2,8,9—三氧杂—5—氮杂—1—硅杂三…

由ｒ氯丙基三氯硅烧经醇解，胺取代，醇交换等反应制得１－（４，７１０－三氮杂癸基）－２，８－９－三氧杂－５－氮杂－１－硅杂（３．３．３．Ｏ＾１，５）十一烷，对该化合和光谱特征进行了表征，对质谱裂解机理进行了较详细地研究推导。     

西松烯内酯的合成研究：II.中间体苏式—7—羟基—3…

以香叶醇为原料经过４步反应得到８－溴－３，７－二甲基－（２Ｅ，６Ｅ）－辛二烯基苯硫醚（７），（７）与龙牛醛在Ｃｒ（Ⅱ）作用下立体选择地得到苏式－７－羟基－３，９，１３－三甲基－６－异丙烯基－（２Ｅ，８Ｅ，１２）－十四碳三烯苯硫醚。     

氮氧方酸和氮硫方酸的合成

以氧方酸二酯为原料，氨解其中一个酯基，得到氮氧方酸酯，再将其水解或硫氢解引入羟基或巯基，是制备氮氧方酸和氮硫方酸简便实用的方法。在浓硫酸催化下，硫脲或硫代乙酰胺与氮氧方酸正丁酯反应生成氮硫方酸。分离得到中间产物６（３－氨基－４－Ｓ－异硫脲基－３－环丁烯二酮）。