亚砜钯（Ⅱ）配合物PdCl2L2（L=DBSO,BISO,DISO）配位模式的DFT研究

应用DFT-BHandH方法对二苄基亚砜(DBSO),二异辛基亚砜(DISO)和苄基异辛基亚砜(BISO)及其钯(Ⅱ)配合物进行理论计算,并采取BSSE能量校正,研究亚砜上取代基性质和配位模式对亚砜钯(Ⅱ)配合物稳定性的影响.与未配位相比,硫配位模式中,亚砜的S=O键长减小,键得到加强;氧配位模式中,S=O键长增大,键被削弱.通过Pd—S配位键长,电荷转移和结合能结果发现,在同一亚砜配体的3种配位模式中,硫配位模式最稳定.在相同配位模式下比较3种配体与钯的硫配位模式,相应的trans-PdCl2(DISO)2的结合能最大(-468.33 kJ/mol),说明具有双烷基的二异辛基亚砜最容易与钯(Ⅱ)配位.     

二烷基取代亚砜萃取钯(Ⅱ)的配位取代反应

采用恒界面池搅拌法测定了正辛基-对叔丁基苯基亚砜萃取钯(Ⅱ)的萃取反应速率常数(k1).用半经验ZINDO/1方法对4种二取代亚砜类萃取剂及其钯(Ⅱ)配合物进行量子化学计算,初步探讨了亚砜类革取剂结构对其革取性能的影响.     

二(正辛基)亚砜(DOSO)萃取紫外吸光光度法测定钯

本文研究了二正辛基亚砜(DOSO)萃取紫外分光光度法测定样品中微量钯的分析方法。结果表明,在1.0mol/L盐酸介质中.0.30mol/LDOSO—甲苯溶液能定量萃取钯。萃合物在有机相中波长为307nm处有一特征吸收峰,表观摩尔吸光系数为1.6×10~4 L·mol~(-1)·cm~1。钯量在0.5～15μg/ml范围内服从比尔定律,相关系为0.9974。测定了实际样品中钯的含量,测定结果与标准方法基本一致。     

螯合—中性萃取剂对铀(Ⅳ)的协同萃取

本文研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮(PMBP)与中性萃取剂三辛基氧磷(TOPO)和二辛基亚砜(DOSO)的氯仿溶液从盐酸介质中对铀(Ⅳ)的萃取,发现均有协同效应存在。测定了协萃铬合物的组成为UA_3Cl·B(其中B为TOPO或DOSO)。采用线性回归分析方法分别计算了上述萃合物的协萃平衡常数,其数值为2.7×10~(10)和6.2×10~8。     

四氯合镍酸甲基铵的固相合成及其热色性

首次利用盐酸甲胺，盐酸二甲胺，盐酸三甲胺与无水ＮｉＣｌ２在室温条件下进行固相反应合成四氯合镍酸甲铵，四氯合镍酸二甲铵和四氯合镍酸三甲铵，利用近红外，约外，可见光谱以及ＤＳＣ对反应产物进行了研究，探讨了取代铵中烷基的数目对反应产物相变温度的影响，并计算了相变焓。     

四氯合锌(Ⅱ)酸二烷基铵及其二元体系贮热性能的研究

利用差式扫描量热法(DSC)系统研究了四氯合锌(Ⅱ)酸二烷基铵及其二元体系的各种贮热性能.研究结果表明,四氯合锌(Ⅱ)酸二烷基铵及其二元体系具有良好的贮热性能,是一类有技术和经济潜力的新型清洁能源.     

旋光性有机过渡金属化合物的研究 Ⅱ.旋光性二氯-二(取代苯甲基-α-苯乙胺)合钯(Ⅱ)

我们曾报导过旋光性取代苯亚甲基-α-苯乙胺与钯(Ⅱ)形成螯合物的研究。本文报导二氯-二(取代苯甲基-α-苯乙胺)合钯(Ⅱ)的合成和性质。 以酒石酸作为析解剂对外消旋α-苯乙胺析解,得到旋光纯度较高的(R)和(S)-α-苯乙胺,旋光度分别为[α]_D~(25)=39.7°和[α]_D~(25)=40.3°,合成了相应旋光性Schiff碱(表一)     

1,1''''----双取代二茂铁为配体的配合物的研究 Ⅳ.含有dppf配体的π-键合混合配体钯(O)双核配合物的合成、表征及电化学性质

本文通过逐级取代反应,合成了三种新的含有1,1-二(二苯基膦)二茂铁(dppf)配体的π-键合混合配体零价钯双核配合物,并用红外光谱,元素分析,电子光谱,~1H-NMR及~(31)P-NMR对其进行了表征.利用循环伏安法测得三个配合物的茂基Fe(Ⅱ)的氧化还原电位.提出了它们的可能结构.     

贵金属高灵敏显色反应的研究 Ⅲ.钯(Ⅱ)-碘化钾-丁基罗丹明B离子缔合体系

碱性染料与金属络阴离子缔合物的萃取显色反应早已广泛用于多种元素的分光光度测定。有关钯(Ⅱ)的离子缔合物萃取分光光度法也早有报道(如钯-叠氮化物-次甲基兰和钯-SCN~--结晶紫体系),但有关钯的水溶性离子缔合物的显色反应尚未见报道。我们发     

5—Cl—PADAB与铜(Ⅱ)显色反应的研究

4[(5—氯—2—吡啶)偶氮]—1,3—二氨基苯(简称5—Cl—PADAB)是近年来出现的灵敏新试剂之一。用于钴及钯的测定有很高的灵敏度。但有关该试剂与铜(Ⅱ)的显色反应,尚未见报导。我们研究了5—Cl—PADAB与铜(Ⅱ)离子的显色反应。结果表明该试剂与铜(Ⅱ)离子反应是灵敏的。反应适宜的pH为4.0～5.5;络合物     

导出相对速度分布和质心速度分布的另一方法

从混合气体系统中任意两个组分的速度的几率分布出发，在证明了从速度坐标集合到速度坐标集合之间的速度坐标变换为正则变换的情况下，本文作为柯尼希定理的应用之一，较为详细地给出了推导相对速度分布、质心速度分布的另一种方法。     

岩石的五个弹性常数的测定方法

为了模拟和预测定向井的井眼轨迹,需要确定岩石的弹性常数。本文把岩石视为横观各向同性材料,给出了岩石的本构方程,根据电阻应变片的基本原理,研究了岩石五个弹性常数的实验测定方法,并给出了几种岩石的五个弹性常数的测量结果。     

地下水系统稳定性判断研究

本文从地下水系统的角度出发,分析了矿井涌水量预测难以得到理想结果的原因,指出地下水系统的稳定性判断是其关键,并从系统理论和统计理论两方面探讨了进行地下水稳定性判断的依据,提出了从系统状态估计入手进行地下水系统稳定性判断的方法。参7。     

关于多元函数极限与连续性定义的探讨

多元函数的极限、连续以及间断,是数学分析中最基本的概念。然而,到目前为止国内流行的教材中对这些概念还没有统一的定义。为此,本文探讨了以上几个概念,并提出了合理的定义,特别是给出了二元函数间断点的合理定义。     

粘附理论发展述评

对粘附理论的发展加以述评，主要包括机械连结理论、吸附理论、静电理论和扩散理论。     

江西省63种食物中氨基酸的测定

报道了江西省63种食物中氨基酸的测定。测定结果表明:我省绝大部分食物与全国及东亚地区同品种食物比较,各种氨基酸有着相似的含量水平。     

微量热法测细菌生长的热谱及其热动力学研究

利用热活性检测仪测定了５种弧菌在４个温度下完整的生长热谱图。根据这些热谱图所反映出的变化规律研究了它们在各个温度下的生长速率常数，激活能和传代时间。     

关于麦克斯韦速率分布律的一个应用实例

工科大学物理书中已给出了麦克斯韦速率分布律,本文先把麦氏速率分布律变成麦氏速度分布律后,再由麦氏速度分布律求出分子与器壁的碰撞次数,进而求出金属表面的镀膜质量。     

云水酸化数值模式计算探讨

假定形成在硫酸盐和硝酸盐等核上的云滴溶解了酸、碱性气体,在很短时间内达到气液平衡,本文在先前的数值模式计算基础上,考虑大气中H_2O_2和O_3对SO_2的氧化过程对云水酸化的作用,并考虑云内液态含水量的改变对云水酸度的影响。计算结果表明:大气中SO_2的氧化过程对云水酸化的作用是不能忽视的,H_2O_2是一种比O_3更有效的氧化剂,而云中液态含水量改变对云水酸化的贡献相对地较小。