链状铜配合物[Cu(bipy)_2Cl]_2Cl_2·nH_2O(bipy=2,2′-联吡啶)水热合成

利用水热合成方法制备了一种新颖的由π-π堆积形成的链状二价铜配合物[Cu(bipy)2Cl]2Cl2·nH2O(bipy=2,2'-联吡啶),并用单晶衍射仪测定了其晶体结构,在2K～300K之间测定其磁化率.结果表明:该化合物为单斜晶系,P2/c空间群,a=1.2328(3)nm,b=1.4781(3)nm,c=1.4311(3)nm,α=90°,β=108.51(3)°,γ=90°,V=2.4730(9)nm3;8K～298K之间标题化合物呈现明显的铁磁性耦合相互作用,在2K～8K范围内却呈现出反铁磁性相互作用的特征.元素分析及红外光谱进一步佐证了化合物的结构.     

[Cu~Ⅱ(2,2′-bipy)_2]_2[SiW_(12)O_(40)]·2H_2O (bipy=联吡啶)的合成与表征

利用水热技术合成了一种新型的二维扩展结构化合物[CuⅡ(2,2′-bipy)2]2[SiW12O40].2H2O(bipy=联吡啶),并采用红外光谱、元素分析、单晶X射线衍射对其进行了表征.结果表明:该晶体属于正交晶系,Pbca空间群;晶胞参数a=1.8361(4)nm,b=1.7075(3)nm,c=2.0541(4)nm,α=90°,β=90°,γ=90°,V=6.440(2)nm3,Z=4,R1=0.1030,wR2=0.2116.     

{[Cu_2(2,2-′bipy)_2(4,4-′bipy)]_2[Cu(4,4-′bipy)][PW_(10)(Ⅵ)W_2(Ⅴ)O_(40)]}(bipy=联吡啶)的合成与表征

利用水热技术合成了一种未见报道的二维扩展结构化合物{[Cu2(2,2-′bipy)2(4,4-′bipy)]2[Cu(4,4-′bipy)][PW10(Ⅵ)W2(Ⅴ)O40]}(bipy=联吡啶),并采用红外光谱、元素分析、单晶X射线衍射对其进行了表征.结果表明:该晶体属于单斜晶系,P-1空间群;晶胞参数a=1.364 6(3)nm,b=1.402 2(3)nm,c=1.441 6(3)nm,α=63.78(3)°,β=87.06(3)°,γ=65.56(3)°,V=2.224(8)nm3,Z=1,R1=0.053 9,wR2=0.115 0.     

有机-无机杂化化合物[Cu(bipy)2SO4]2·2SO4 的合成和晶体结构

在水热条件下,合成了双晶胞铜配位聚合物[Cu(bipy)2SO4]2.2SO4(bipy=2,2′-联吡啶).对该化合物进行了红外光谱和单晶X射线衍射表征.结果表明:该化合物属于三斜晶系,P1空间群;晶胞参数a=0.7390(2)nm,b=1.1294(5)nm,c=1.4960(2)nm,α=110.1830(6)°,β=96.5160(4)°,γ=99.8380(4)°,V=1.1345(4)nm3,Z=2,R1=0.0886,wR2=0.1583.在[Cu(bipy)2SO4]2.2SO4中,bipy通过2个N原子与Cu2+配位并通过SO24-连接形成无限延伸的一维链状结构,一维链状结构进一步通过相邻的bipy环的π-π相互作用连接形成无限延伸的二维层状结构.     

一个新的镉卤化合物[Cd(phen)Cl_2]的水热合成和晶体结构

利用中温水热技术合成了一种未见报道的三维超分子化合物[Cd(phen)Cl2],并测定了其晶体结构.结果表明该化合物属于单斜晶系:C2/c空间群;晶胞参数a=16.949(3)nm,b=10.544(2)nm,c=7.226 6(14)nm,α=90°,β=110.66(3)°,γ=90°,V=1 208.4(4)nm3,Z=4,R1=0.034 1,wR2=0.083 9.     

一个新的镉卤化合物[Cd(phen)Cl2]的水热合成和晶体结构

利用中温水热技术合成了一种未见报道的三维超分子化合物[Cd(phen)Cl2],并测定了其晶体结构.结果表明该化合物属于单斜晶系:C2/c空间群;晶胞参数a＝16.949(3)nm,b＝10.544(2)nm,c＝7.226 6(14)nm,α＝90°,β＝110.66(3)°,γ＝90°,V＝1 208.4(4)nm3,Z＝4,R1＝0.034 1,wR2＝0.083 9.     

[Ni(bipy)3][(μ-oxo)Fe2Cl6]化合物的制备与研究

标题化合物是由 [Ni(bipy) 3 ]2 +络合物与FeCl2 在MeOH、DMF及异丙醇混合溶剂中直接反应得到的 ,它可溶于水、乙醇和DMF等极性溶剂 ,不溶于乙醚 .X -射线结晶学研究表明 :标题物中含有 [Ni(bipy) 3 ]2 +和 [(μ -oxo)Fe2 Cl6]2 - 离子 ,晶胞参数 :单斜 ,P2 1 c,a=0 .970 9nm ,b =2 .6 40 9nm ,c =1.40 14nm ,β =10 0 .2 4° ,V =3.5 36nm3 ,Z =4,Dc =1.6 30g cm3 ,F (0 0 0 ) =1744 ,μ =1.82 4nm- 1 .化学实验式为 :C3 0 H2 4Cl6Fe2 N6NiO .分子量 Mr=86 7.6 6 .对标题物进行X -荧光元素分析、红外、可见吸收光谱和磁化率的研究 .     

新型离子型有机锡化合物[C5H5NH]2[PhSn(μ2-SCH2COO)Cl3]的合成及晶体结构

在吡啶存在下,PhSnCl3与HSCH2COOH反应,得到了六配位阴离子型有机锡化合物[C5H5NH]2[Phsn(μ2-SCH2COO)Cl3],并通过IR、1H NMR和元素分析对该化合物进行了表征,测定了晶体结构.结果表明,化合物为八面体结构,阴阳离子之间通过氢键相连接.晶体为单斜晶系,空间群为P21/n,a=0.881 7(3)nm,b=0.841 8(3)nm,c=2.886 8(10)nm,β=96.195°,Z=4.     

一维链状化合物[Cu(C_(10)N_2H_8)_2(H_2O)]_2{[Cu(C_(10)N_2H_8)][Cr(OH)_6Mo_6O_(18)]_2}·10H_2O的合成与晶体结构

在常规条件下,合成了基于Anderson结构多阴离子[Cr(OH)6Mo6O18]3-的一维链状结构化合物[Cu(C10N2H8)2(H2O)]2{[Cu(C10N2H8)][Cr(OH)6Mo6O18]2}.10H2O.通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对合成的化合物进行了表征.结果表明:该化合物属于单斜晶系,P21/n空间群;晶胞参数为a=1.4569(2)nm,b=3.4591(5)nm,c=1.5088(2)nm,α=90°,β=111.453(2)°,γ=90°,V=7.0771(18)nm3,Z=4,R1=0.0743,ωR2=0.1916.该化合物是一个一维链状化合物,由交替连接的2,2′-联吡啶铜的配合物和多阴离子[Cr(OH)6Mo6O18]3-组成.相邻链间通过吡啶配体的π-π相互作用,进一步形成了三维结构.     

配合物[Zn(bipy)3]2·4Cl·5H2O的合成与晶体结构

合成了[Zn(bipy)3]2*4Cl*5H2O(bipy=2,2′-联吡啶)配合物并利用X射线衍射仪确定其结构.该配合物属单斜晶系,空间群为Cc,晶胞参数a=1.3610(2)(nm),b=2.2544(5)(nm),c=2.3775(4) (nm);β=105.77(1)(°),V=7.0200 (2) (nm3), Fw=1299.92,Dc=1.220 g*cm-3,Z=4,μ=0.886 mm-1,F(000)=2640.该配合物晶体中每两个锌和联吡啶的配离子组成一个不对称单位,Cl-,H2O处于位置无序状态.     

[(dien)2Cu2Cl2(H2O)]Cl2的合成和晶体结构

标题化合物分子式为C8H28Cl4Cu2N6O,属单斜晶系,空间群为 P21/m,a = 6.721(1) 牛琤 = 14.606(2) 牛琧 = 10.304(1) ,b = 95.26(1),体积为1007.3(2) ?,Z = 4,R1 = 0.0323,wR2(F2) = 0.0473,T = 296 K。     

十钒酸盐[FeⅡ2Cl8V10O18(H2O)]Cl2·xH2O和[FeⅢ2Cl8V10O18(H2O)]Cl4·yH2O的水热合成及表征

合成了两种分别含有过渡元素FeⅡ和FeⅢ的混合价态十钒酸盐[FeⅡ2Cl8V10O18(H2O)]Cl2*xH2O和[FeⅢ2Cl8V10O18(H2O)]Cl4*yH2O,用元素分析、IR、TG和ESR等方法对其进行了结构表征.结果表明,两种标题化合物中的V元素有VⅣ和VⅤ两种价态,第二过渡元素Fe仍保持反应原料中Fe的价态,为含有过渡元素Fe的混合价态十钒酸盐.     

Reactions Between Humic Acid Solutions and Excessive ClO2 or Cl2

Reactions between humic acid solutions and excessive ClO2 or Cl2 have been investigated. Under various experimental conditions, the removal efficiency of TOC, UV254 and A140 from humic acid solutions were examined. The relationship between the removal efficiency and the consumption of ClO2 or Cl2 was discussed. The results showed that the maximum demand of ClO2 was 2.19 mg/mg TOC for the humic acid solution under the experimental conditions, and that of Cl2 was 1.88 mg/mg TOC. The variation tendency of ClO2 consumption was similar to that of Cl2. TOC of humic acid solutions decreased 15.2% and 15.6% after the reaction with ClO2 or Cl2 respectively. Under the experimental conditions, 21.4% of unsaturated bonds and 52.8% of humic acid color were removed by ClO2 in 168 h. As for Cl2, removal efficiency of unsaturated bonds and humic acid color were 16.8% and 41.7% respectively. Larger molecules from humic acid were oxidized to smaller molecules by ClO2 and Cl2. Higher oxidation potential of ClO2 than that of Cl2 was also indicated by variation of UV254/A410 ratios. The similar tendency, that exhibited faster variation in the initial 24 h, existed for all the research factors.     

A 'checkerboard' electronic crystal state in lightly hole-doped Ca2-xNaxCuO2Cl2

The phase diagram of hole-doped copper oxides shows four different electronic phases existing at zero temperature. Familiar among these are the Mott insulator, high-transition-temperature superconductor and metallic phases. A fourth phase, of unknown identity, occurs at light doping along the zero-temperature bound of the 'pseudogap' regime. This regime is rich in peculiar electronic phenomena, prompting numerous proposals that it contains some form of hidden electronic order. Here we present low-temperature electronic structure imaging studies of a lightly hole-doped copper oxide: Ca2-xNaxCuO2Cl2. Tunnelling spectroscopy (at energies |E| > 100 meV) reveals electron extraction probabilities greatly exceeding those for injection, as anticipated for a doped Mott insulator. However, for |E| < 100 meV, the spectrum exhibits a V-shaped energy gap centred on E = 0. States within this gap undergo intense spatial modulations, with the spatial correlations of a four CuO2-unit-cell square 'checkerboard', independent of energy. Intricate atomic-scale electronic structure variations also exist within the checkerboard. These data are consistent with an unanticipated crystalline electronic state, possibly the hidden electronic order, existing in the zero-temperature pseudogap regime of Ca2-xNaxCuO2Cl2.     

[Co（NH3）5Cl]Cl2的制备及组成测定探讨

研究了[Co（NH3）5Cl]Cl2的制备及组成测定。对学生实验中普遍存在的产品产率低、组成推断时内界氯的成分测不出、产品加热前后两次Co^2＋检验现象无明显区别等问题进行了探讨。分析了问题存在的原因,总结了实验成败关键,改进了制备方法,定量测定了[Co（NH3）5Cl]Cl2的组成。     

二氯化一氯五氨合钴(Ⅲ)的制备及组成测定

以氯化钴(Ⅱ)为起始原料,在氨水和氯化铵介质中合成了一种紫红色的配合物,对该配合物的组成进行测定,证实该配合物为二氯化一氯五氨合钴(Ⅲ),其化学式为[Co(NH3)5Cl]Cl2。     

BrONO2与Cl(2P3/2)的反应机理

采用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,在6-31G*基组下,研究了Cl(2P3/2)+BrONO2→BrCl+NO3和Cl(2P3/2)+BrONO2→Br+ClONO2的反应机理.计算得到各可能反应途径的过渡态,并通过内禀反应坐标(IRC)分析加以证实.反应Cl(2P3/2)+BrONO2→BrCl+NO3有两种可能的反应途径,其活化能垒相差比较大.途径I和途径II的活化能垒分别为89.5 kJ*mol-1和61.2 kJ*mol-1,该反应为放热反应,放出的热量为73.4 kJ*mol-1.反应Cl(2P3/2)+BrONO2→Br+ClONO2的活化能垒为47.8 kJ*mol-1,该反应为吸热反应,吸收的热量为6.3 kJ*mol-1,这与大部分实验者的推论相一致.反应Cl(2P3/2)+BrONO2→Br+ClONO2的活化能垒比较低,为47.8 kJ*mol-1,认定反应容易进行.反应Cl(2P3/2)+BrONO2→BrCl+NO3途径II的活化能垒低,主要按途径II的反应途径进行.     

氯化亚铜-三乙醇胺催化合成1,1,1,3,3-五氯丙烷

以四氯化碳和氯乙烯为原料,在催化剂氯化亚铜和助催化剂三乙醇胺作用下,通过自由基加成反应合成出1,1,1,3,3-五氯丙烷.考察了溶剂、催化剂和助催化剂对合成反应的影响,以及催化剂和助催化剂的相互作用后发现,助催化剂三乙醇胺的使用使反应得率提高了14%以上.用紫外吸收分光光度法检测加入三乙醇胺的Cu2Cl2乙腈溶液,发现波长向紫外方向移动,且随着三乙醇胺加入量的增加,吸光度(ABS值)也随着增加,且吸收最大波长稳定在204 nm;三乙醇胺的加入量与吸光度(ABS)成正比,符合朗伯-比尔定律.研究证实了Cu2Cl2和三乙醇胺络合物的形成.络合物的形成,使溶液中Cu2Cl2的浓度提高,催化活性中心增加,有效的提高了产物得率.     

Synthesis, electrochemistry and polyphenol oxidase activities studies of [Fe(ntb)Cl2]Cl · THF · H2O

合成了三(2-苯并咪唑甲基)胺(ntb)为配体的单核铁(Ⅲ)配合物[Fe(ntb)Cl2]Cl·THF·H2O,对配合物进行了IR、UV-vis和元素分析等表征.通过单晶X-射线衍射确定了其晶体结构,配合物阳离子含有一个中心金属Fe(Ⅲ)离子,与一个烷基胺氮、三个苯并咪唑氮和两个氯离子配位,形成畸变八面体构型.配合物分子和外界阴离子以及溶剂分子之间通过氢键作用形成三维网络结构.用循环伏安法研究了配合物的电化学性质,在0.8～-0.8 V (vs.SCE)电位扫描范围内,配合物呈准可逆的氧化还原行为.在pH 8.2和40℃的条件下,以邻苯二酚为底物,研究了配合物的拟多酚氧化酶活性,结果表明,配合物催化邻苯二酚氧化呈准一级动力学反应,其速率常数为0.32 min-1.     

(CH3)2S2与Cl2在水中反应机理的探讨

研究了(CH3)2S2和Cl2在水中的反应机理,得到了总速率方程为d[HCl]/dt=k[Cl2][(CH3)2S2],在15 ℃和常压下测定了反应体系电导率κ随时间t的变化,得到反应开始瞬间和反应达到稳定态时的κ=f(t)的图形,均与此反应机理得到的结论相一致,用此反应机理能很好地解释反应中颜色变化、产热速率等现象和也可用来指导生产.