大豆异黄酮的核磁共振研究

大豆异黄酮与多种生物学作用有关。但该化合物含季碳较多，因此^13CNMR的谱峰不易归属。本文利用包括氢检测异核多量子相干谱(HMQC)和氢检测远程异核多量子相干谱(HMBC)等多种二维核磁共振技术对该天然产物的^13C和^1HNMR谱峰进行了全归属。这些工作有助于利用二维核磁共振技术研究和确定含季碳较多的异黄酮类新化合物的结构。     

天然产物3′-甲氧基葛根素溶液结构的二维 NMR 研究

3′－甲氧基葛根素是从常用中药野生葛根中分离提取出来的一种具有很强生物活性的异黄酮类化合物。该化合物含季碳较多，有些^13C NMR的谱峰不易归属。本文利用包括氢检测异核多量子相干谱（HMQC）和氢检测远程异核多量子相干谱（HMBC）等多种二维核磁共振技术对该天然产物的^13C和^1H NMR谱峰进行了全归属。这些工作有助于利用二维核磁共振技术研究和确定含季碳较多的黄酮类新化合物的结构和利用扩散相关的核磁共振新技术研究葛根的生理活性成份与靶分子相互作用。     

两个1,4-二酮衍生物的顺反异构体的确定及其1H,13C核磁共振信号归属

应用一系列一维和二维核磁共振实验包括梯度选择性1H-1H同核相关谱(gCOSY)、1H-13C 异核单量子相干谱(gHSQC)、1H-13C异核多量子相干谱(gHMBC)以及核Overhauser效应谱(NOESY),对两个新型吡咯和呋喃衍生物的前体--1,4-二羰基衍生物(E)-1,4-di(benzo)[1,3]dioxol-5-y1)-2-(methylthio)but-2-ene-1,4-dione(A)和(Z)-1,4-di(benzo)[1,3]dioxol-5-y1)-2-(methylthio)but-2-ene-1,4-dione(B)的顺反异构体进行了确定,并对其1H,13℃核磁共振信号进行了完全归属.     

一种有机小分子手性催化剂的取代物的^1H，^13C核磁共振信号归属

3-hydroxy-N-（pyrrolidin-2-ylmethyl）-2-naphthamide（化合物Ⅰ）是最近合成的一种有机小分子催化剂，能催化麦克尔非对称加成反应，且具有高产率、高度立体专一性、反应条件易实现等优点．目前普遍认为：在催化过程中该催化剂萘环上的OH和NH与反应物形成氢键．为了研究该过程，合成了tert-butyl2-（（3-hydroxy-2-naphthamido）methyl）pyrrolidine-1-carboxytate（化合物II），应用一系列一维和二维核磁共振（NMR）技术对化合物Ⅱ进行了^1H、^13C NMR信号归属．为进一步用NMR实验方法研究催化剂与反应物的氢键作用机理奠定了良好基础，同时为类似化合物的NMR信号归属提供了参考依据．     

几个Aldol反应产物的NMR研究

利用^1H NMR、^13CNMR、DEPT等一维谱和^1H-^1H COSY、HSQC、HMBC及^1H-^1H NOESY等二维核磁共振波谱技术确定了5种Aldol反应产物的结构，并对其^1H、^13C NMR信号进行了全归属，初步探讨了取代基位置对化学位移的影响．     

内型-8-烷氧基甲基异莰烷类化合物的NMR研究

利用^1HNMR、CNMR、DEPT等一维谱和^1H-^1HCOSY、HSQC、HMBC及^1H-^1HNOESY等二维核磁共振波谱技术确定了6种内型-8-烷氧基甲基异莰烷类化合物的结构，并对其^1H、^13CNMR信号进行了全归属，初步探讨了取代基对化学位移的影响．此6种化合物的核磁数据可作为该类化合物的参考．     

核磁共振分析技术在刑事检验工作中的应用

近几年来，我们对有些疑难物品用核磁共振分析，取得很好结果。一、简单原理含有磁性核（如1H、19F、13C、31P等）的物质样品，在磁场中，同时又受到一定频率的射频的辐射，当磁场（H、照射频率（u）与核的Larmar（拉莫尔）进动频率（r）之间存在有关系式V=时，该磁性核吸收射频场能量，实现路过，检验这种跃迁，形成核磁共振（NMR）谱，NMR港由核磁共振仪信号接收器获得。二、波谱解析目前景广泛应用的为1H核磁共振谱。一张NMR谱至少可以获得好下几种信息。1．横标──—化学位移：原子在分子中结合的状态不同，而使共振频率出现的…     

Angulatueoid C的NMR数据解析

从苦皮藤种子中分离得到一种4-H-β-二氢沉香呋喃类多元醇酯类化合物：Angulatueoid C（1β,8α,15-三乙酰氧基-9β-苯甲酰氧基-β-二氢沉香呋喃）,通过DEPT及1H-1HCOSY,HSQC,HMBC等2D NMR技术对该化合物所有的1H和13C NMR信号进行了详细解析和全归属,文献中区分不清的C-1、C-8和C-9信号叶也得到明确归属。     

在同核系统上实现一个不需制备有效纯态的量子算法

论文以溶于重水的胞嘧啶中的两个氢的核自旋作为量子比特，直接从热平衡态开始进行Arvind算法，得到了预期结果；在同核系统中实验实现了Arvind算法，谱图中线形扭曲和误差主要是由于频偏效应和选择脉冲的不完美，了解和发展在同核系统中实现核磁共振量子计算的技术, 有助于我们实现实现需要侈个比特的量子计算，更好的理解量子计算。     

甘油溶液声速、核磁共振信号峰面积变化规律的微观机理研究

利用超声光栅法和核磁共振法测量了不同浓度甘油溶液的声速和核磁共振信号峰面积,对其实验原理和实验现象进行了解释,将声速与氢键含量、核磁共振信号峰面积与能级跃迁相联系。结果表明：随着甘油溶液浓度的升高,声速快慢与氢键含量具有相似的变化规律,信号峰面积则与氢核数目变化规律相类似。     

4—氯苯酮的NMR研究

利用１Ｈ１Ｈ二维相关谱详细地解析了４氯苯酮的核磁共振氢谱．利用苯环上１３Ｃ化学位移的取代基效应规律对碳谱作了完整的归属     

盐酸坦索罗辛的波谱学研究

对盐酸坦索罗辛的红外光谱(FT-IR)、一维及二维核磁共振谱(1H NMR,13C NMR,DEPT,1H-1H COSY,HSQC,HMBC)进行了解析,对其所有的NMR谱信号进行了归属,讨论了红外特征吸收峰所对应的官能团的振动形式,确证了盐酸坦索罗辛的结构。     

三价金属铊与配体邻啡咯啉和8-羟基喹啉络合物的合成及结构表征

合成了新的三价金属铊与配体邻啡咯啉(Phen)和8-羟基喹啉(Oxine)的络合物,并应用多核核磁共振(1H,13C和205Tl)渡谱和振动光谱,系统地对所合成的络合物进行了溶液和固相的表征.204T1核磁共振波谱表明,单配体络合物[T1(phen)] 3+,双配体络合物[T1(phen)2] 3+和三配体络合物[T1(phen)3] 3+以化学平衡的形式存在于二甲基砜(DMSO)和乙腈(CH3CN)溶液中.并在DMSO溶液中,测定了三配体络舍物[T1(phen)3] (ClO4)3 (1)和四配体络舍物ETl(oxine)4] (ClO4)3(2)的1H和13C NMR谱,其自旋-自旋耦合常数(T1(I=1/2)-13C和Tl(I=1/2)-1H)均被观测到.从二维共振谱(13C-1H COSY图谱),四配体络合物FTl(oxine)4] 3+中C-H联结和其复杂的自旋-自旋耦合1H NMR图谱均被明确地归属和指认.紫外-可见光谱表明配体到金属的电荷转移吸收谱(LMCT)分别为315 nm(ε=1.65×103mol-1·cm-1)(1)和375 nm(ε=7.48×103mol-1·cm-1)(2).由此可见,三价铊与配体邻啡咯啉(Phen)和8-羟基喹啉(Oxine)均都生成了稳定的络合物.     

有机膦酸的核磁共振分析

使用400MHz核磁共振仪测定了羟基乙叉二膦酸(HEDP)和甲胺二甲叉膦酸(MADMP)的^1H、^13C和^31P谱．研究了P对H和C的偶合裂分,探讨了N对^1H、^13C和^31P谱的影响．发现P对邻近C、H的偶合作用很强,而N的存在使谱图变得复杂．结果表明核磁共振波谱适合于有机膦酸的结构鉴定,是剖析该类化合物的一种较好方法。     

1-芳基-3-苯甲酰基-2-硫代咪唑啉-4-酮的合成

1-芳基-3-苯甲酰基硫脲与氯乙酰氯反应合成了1-芳基-3-苯甲酰基-2-硫代咪唑啉-4-酮,产物结构经红外光谱、核磁共振光谱和质谱数据确证。     

3’-(4-溴萘-1-基)[1,1’-联苯基]-4-腈的合成及性能

以4-溴苯腈为起始原料经过Suzuki偶联反应、Miyanra硼化反应等合成了3’-(4-溴萘-1-基)[1,1’-联苯基]-4-腈(Ⅲ),利用~1 H NMR、~(13) C NMR对其结构进行了表征.考察了反应温度、膦配体及碱等因素对3-溴-4’-腈基联苯(Ⅰ)收率的影响.结果表明,55℃为最佳反应温度、Pd_2(dba)_3作为催化剂、三(对甲苯基)膦为配体,化合物Ⅰ收率最高,达到92.3%.通过TG、荧光发射光谱研究了化合物Ⅲ的发光效率和稳定性.化合物Ⅲ具有很好的热稳定性,失重5%的温度为321.5℃.     

镧离子与5-磺基水杨酸络合物的核磁共振研究

本工作测定了5—磺基水杨酸和它与镧离子络合物在不同pH 值下各碳原子的~(13)CNMR 化学位移,从曲线的拐点的位置决定了5—磺基水杨酸第二、三级的电离常数和络合物M(HL)的电离常数,结果与过去的工作相吻合.同时根据实验结果讨论了络合物中镧离子的位置问题.     

Angulatin E和Angulatin H的NMR数据解析

从苦皮藤根皮中分离得到2个β-二氢沉香呋喃类多元醇酯类化合物:1β,2β-二乙酰氧基-4α,6α-二羟基-8α-异丁酰氧基-9β-苯甲酰氧基-15-异戊酰氧基-β-二氢沉香呋喃(1,Angulatin E),1β,2β,15-三乙酰氧基-4α,6α-二羟基-8α -异丁酰氧基-9β-苯甲酰氧基-β-二氢沉香呋喃(2,A...     

马钱苷的NMR数据解析

通过DEPT及1H-1HCOSY,HSQC,HMBC,NOESY等2D NMR技术,对环烯醚萜苷化合物——马钱苷的1H和13CNMR信号进行了详细解析和全归属,尤其利用NOESY技术确证了其立体结构.     

Three-dimensional NMR spectroscopy of a protein in solution

The geometric information used to solve three-dimensional (3D) structures of proteins by NMR spectroscopy resides in short (less than 5 A) interproton-distance data. To obtain these distances, the 1H-NMR spectrum must first be assigned using correlation and nuclear Overhauser effect (NOE) experiments to demonstrate through-bond (scalar) and through-space connectivities, respectively. Because the NOE is proportional to r-6, distance information can then be derived. The increased resolution afforded by extending NMR experiments into a second dimension enables one to detect and interpret effects that would not be possible in one dimension owing to extensive spectral overlap and much reduced information. A number of small protein structures have previously been solved in this way. Extending this methodology to larger proteins, however, requires yet an additional improvement in resolution as overlap of cross-peaks in the two-dimensional (2D) NMR spectra present a major barrier to their unambiguous identification. One way of increasing the resolution is to extend the 2D-NMR experiments into a third dimension. We report here the applicability of three-dimensional NMR to macromolecules using the 46-residue protein alpha 1-purothionin as an example.