聚合物芳核上C—H键的键离解能与聚合物的热稳定性

由聚合物ＰＰＯ、ＰＣ、ＭＰＭ、ＴＤ、ＭＰＰ、ＴＰＰ和ＰＳ芳核上Ｃ－Ｈ键的伸缩振动频率计算了对应聚合物芳核上Ｃ－Ｈ键的键离解能。结果表明,计算所得键离解能顺序与聚合物热稳定性的顺序完全一致。     

SIPOS／Si结构的界面特性

采用红外吸收光谱分析了ＳＩＰＯＳ薄膜中Ｓｉ－Ｏ键的结构，对比了热退火、快速灯光退火对ＳＩＰＯ中Ｓｉ－Ｏ键结构的影响，并结合ＳＩＰＯ／Ｓｉ结构的Ｃ－Ｖ，Ｉ－Ｖ测试结果，对其界面特性进行了分析。     

对羰基中碳氧双键键能的理解

羰基中Ｃ＝Ｏ双键键能较Ｃ－Ｏ单链键能两倍还大的原因，在于羰基的高度极化及ＳＰ＾２杂化尖的共同结果。     

含氧酸^R—O键能的计算及其变化规律

本文用气相离子生成焓计算了一些含氧酸中R—O键的平均键能,并根据计算出的健能数据讨论了含氧酸中R—O键键能变化的一些规律。     

α－（AlMnSi）空间构型与价电子结构分析

分析了金属间化合物α－（ＡｌＭｎＳｉ）的空间结构，并运用余瑞璜的固体与分子经验电子论中的键距差分析法计算了α－（ＡｌＭｎＳｉ）的理论键距及其各种原子所选取的杂阶．在此基础上计算出α－（ＡｌＭｎＳｉ）中Ｍｎ原子键络的共价键键能．     

氢化物中A—H键振动频率递变规律的研究

通过对氢化物离子性、A－H键键长及YmA-基因有效核电荷等规律性研究，提出了一个计算共价氢化物分子中A－H键振动频率VA－H的新公式：VA－H＝1119Φ1-10．5Φ2＋610（cm^-1)为了计算Y≠H时的氢化物分子中A－H键的振动频率VA－H，还建立了一个计算基因电负性的新方法：XG＝0．925[XA 1／N∑m=1^3√XAXYm－XA）]并对19个HmA－H（Y＝H）型分子和55个YmA－H（Y≠H)型分子中A－H键的振动频率进行了计算，其结果与实验值接近程度较其他献地。     

聚酰胺/硅胶吸附剂吸附分离茶多酚的红外光谱

用傅里叶变换红外光谱研究了室温下聚酰胺／硅胶吸附剂（ Ｐ Ａ／ Ｓｉ Ｏ２）对茶叶中茶多酚的分离提取原理．红外光谱表明， Ｐ Ａ／ Ｓｉ Ｏ２ 中 Ｐ Ａ 分子的酰胺基－ Ｏ‖ Ｃ－ Ｎ Ｈ－ 是通过氢键吸附茶多酚分子的活性基团，而酰胺基对咖啡因分子没有吸附作用． Ｐ Ａ／ Ｓｉ Ｏ２ 中 Ｓｉ Ｏ２ 表面羟基 Ｏ Ｈ 是吸附咖啡因及茶多酚分子的活性基团．由于氢键的作用，茶多酚和咖啡因分子之间也能相互吸附． Ｐ Ａ／ Ｓｉ Ｏ２ 对氨基酸类物质不起吸附作用，因而容易将其分离．     

β—环糊精色谱手性固定相的合成及性能表征

将β－环糊精（β－ＣＤ）键合到硅胶表面上制成薄层色谱手性键合固定相．用红外光谱、元素分析和热重分析测定键合相的化学组成和性质．对键合反应的工艺条件和键合相的色谱性能进行了较详细的研究．６对联萘酚类对映体在键合固定相薄层板和石油醚－乙酸乙酯－甲醇、石油醚－乙酸乙酯－乙腈溶剂系统中得到完全的分离．对映体的Ｒｆ值为１．１９～１．６８．     

SIPOS／Si结构的界面特性

采用红外吸收光谱分析了ＳＩＰＯＳ薄膜中Ｓｉ—Ｏ键的结构，对比了热退火、快速灯光退火对ＳＩＰＯＳ中Ｓｉ—Ｏ键结构的影响，并结合ＳＩＰＯＳ／Ｓｉ结构的Ｃ－Ｖ，Ｉ－Ｖ测试结果，对其界面特性进行了分析．     

（Be（NMe2）2）3分子的键级和原子价研究

用ＤＶ－Ｖａ－ＳＣＣ方法和自然键轨道法研究（Ｂｅ（ＮＭｅ２）２）３分子的电子结构和化学键，进而根据Ｎａｔｉｅｌｌｏ和Ｍｅｄｒａｎｏ键级定义计算了分子中有关原了障的键级，根据徐光宪共价新定义计算了其中铍原子共价，结果表明，四配位的铍原子与邻近的４个Ｎ原子各形成了一个σ键，键级均为０．７２；三配位的铍原子除与两个桥联Ｎ原子各形成一个σ键（键级均为０．７７）外，还与端接Ｎ原子形成了两个共价键，键级为１．     

一些含锰铁或铁铁金属间键的有机化合物的合成和研究

合成了５个含锰铁工铁铁金属间键的有机化合物ＬＭＦｅ（ＣＯ）２（Ｃ５Ｈ５）（Ｈ２Ｌ＝Ｔ（４－Ｒ）ＰＰ（四取代苯基叶啉）；Ｍ＝Ｍｎ，Ｒ＝Ｈ，Ｍｅ，ＭｅＯ，Ｍ＝Ｆｅ，Ｒ＝Ｈ，Ｃｌ），通过元素分析，红外光谱和穆斯堡尔谱对这些化合物进行了表征。结果表明除金属－金属键之外，在锰铁或铁铁之间还存在羰基桥。     

烷基衍生物标准生成热和键裂能的经验计算公式

通过研究与基团Ｘ的诱导效应指数Ｉ间的关系，提出一个方程：（式中：），Ｐ为ＨＸ分子中氢原子的个数，Ｉ为诱导效应指数）。利用上式，计算了一些甲基衍生物ＣＨ３Ｘ（Ｘ＝Ｆ，ＯＨ，Ｃｌ，ＮＨ２，Ｂｒ，ＳＨ，ＰＨ２，ＳｅＨ）的标准生成热，计算结果的平均偏差为１．７ｋＪ·ｍｏｌ－１，同时推导出由和Ｉ计算烷基衍生物标准生成热的方法，计算了３１个烷基衍生物的生成热，计算结果的的平均偏差为３．３ｋＪ·ｍｏｌ－１，还计算了２２个烷基衍生物的键裂能，计算结果的平均偏差为２．０ｋＪ·ｍｏｌ－１。     

共价键的键能与电子激发能和成键能力的关系

本文通过对化学键与分子结构性质的分析．对分子的热化学键能与电子激发能、成健能力之间的关系作了进一步的阐明．     

甲氧基乙醇红外多光子解离机理的研究

用TEA CO_2激光器研究了甲氧基乙醇(CH_3OCH_2CH_2OH)的红外多光子解离机理.探讨了解离机理与分子的电荷分布和断裂键的势能曲线之间的关系.测得了解离率与激光能流的关系,得到解离阈值约为0.9J/cm~2.     

二硼烷分子的键能和成键特性研究

用从头算方法对二硼烷分子的键能进行了量子化学计算,对其成键特性进行了讨论,计算结果表明,B—B间有一弱键生成。     

野花生豆凝集素半胱氨酸残基的研究

将野花生豆经浸取、硫酸铵分级沉淀、猪胃粘蛋白-Sepharose4B亲和层析和SephacrylS-200HR分子筛层析后,可得到对人类A型血专一凝集的野花生豆凝集素（Crotalaria mucronata Lectin,CML),纯化的CML在PAGE和SDS-PAGE中均显示单一蛋白带,在含8mol/L,脲和不含脲的缓冲体系中,分别用NEM修饰CML中的半胱氨酸残基,经计算被修饰巯基数目分别为3.1个和3.2个,且修饰后的CML的活性仍不丧失,通过NR/R单向SDS-PAGE和NR/R双向对角线SDS-PAGE研究,发现CML不含二硫键,表明CML中的半胱氨酸残基既与CML的凝集活性无关,也不形成稳定蛋白质结构的二硫键。     

C6H5NH-H□X分子间氢键的理论研究

在B3LYP／6-311＋＋G（3df,2p）理论水平上,对C6H5NH-H□X（X=H2O,HCOH,CH3COCH3,NH3,CH2NH和HCN）氢键体系进行几何结构优化与振动频率计算,在所得稳定构型的基础上进行自然键轨道分析和热力学性质研究．结果表明,C6H5NH-H□X体系存在较弱的N—H□O与N—H□N氢键,氢键的形成使H—N伸缩振动频率明显红移．在298．15K和标准状态下,C6H5NH-H□X体系分子在气相的形成过程是一个放热、熵减的非自发过程．     

CH4…PH3体系分子间相互作用的从头算研究

采用MPS方法，在不同基组水平上（3－21G、6－31G（d）、6－311＋G（2d,2p）水平上，对CH4…PH3体系进行了从头算研究，给出了复合物的最优构型及其结合能（BDE），结果表明该体系有两种稳定构象，通过对这两种构象稳定性的分析，揭示了空间位阻对橡稳定性的影响，经计算在MP2／6－311＋G（2d,2p）水平上，CH4…PH3体系的结合能为1．9kJ/mol，考虑基集超位误差校正（BSSE）后，结合能为1．0kJ/mol，将此结果与其它氢键体系作了比较，并分析了产生这种结果的原因。     

Bi系高温超导体CuO_2面内Cu-O键振动的理论分析

根据分子振动理论,采用简化模型分析了Ｂｉ系高温超导体ＣｕＯ２面内Ｃｕ Ｏ键振动的振动模式,计算了单一红外活性模Ｅｕ的振动频率·计算结果表明:ＣｕＯ２面内Ｃｕ Ｏ键Ｅｕ模式伸缩振动的频率为６７３８ｃｍ－１,８０３２ｃｍ－１,弯曲振动的频率为４１２ｃｍ－１·计算结果中６７３８ｃｍ－１,４１２ｃｍ－１与Ｂｉ系高温超导体红外吸收光谱的实验分析结果较好吻合,８０３２ｃｍ－１与实验分析结果中８００ｃｍ－１附近归属尚未确定的吸收峰峰位比较接近·     

铝氢化物Al2Hn(n=1~6)团簇结构与光谱

 采用密度泛函(DFT)中的B3P86方法,在Dunning的相关一致基组cc-PVTZ水平上,对铝氢化物Al₂H_n(n=1~6)团簇的可能几何构型进行优化计算,得出最稳定构型的几何参数、电子结构、振动频率和光谱等性质参数,并给出了最稳定结构的总能量(E_T)、结合能(E_BT)、平均结合能(E_av)、电离势(E_IP)、能隙(E_g)、费米能级(E_F)和氢原子差分吸附能(E_diff)等.结果表明铝氢化物团簇基态稳定结构的电子态分别为:n为奇数为²A,n为偶数为¹A;由于Al原子属于缺电子原子,能与等电子原子H化合,通过氢桥键形成含多中心键的氢化物,本文优化计算发现,铝氢化物团簇最稳定的构型中都存在氢桥键,这是铝氢化物的奇异结构特征.最后分析铝氢化物团簇的平均结合能、电离势、能隙和费米能级等动力学和红外光谱特性,说明Al₂H_n(n=1~6)团簇中Al₂H₆最稳定,H-Al桥键键长比端键更长,最强峰红外光谱强度最大.