硝基芳烃对隆线蚤的毒性作用及QSAR研究

得到２４种硝基芳烃对隆线蚤的半数有效抑制浓度值,其毒性由高到低的顺序为：二硝基氯苯〉二硝基苯〉二氯硝基苯〉硝基苯胺＝硝基氯苯＝硝基甲苯〉硝基苯酚〉硝基苯,其中１１种化合物对隆线蚤的－ｌｇＥＣ５０,以Ｉ,Ｘ－Ｅ１／２,∑σ,ΔＨｆ,－Ｅｌｕｍｏ,ｌｇｐ七种物理化学参数做ＱＳＡＲ计算,得出八种回归方程。     

硝基苯及其主要降解中间产物对发光菌联合急性毒性的影响

研究了硝基苯及其主要降解中间产物邻硝基苯酚、间硝基苯酚和对硝基苯酚对明亮发光杆菌的单一毒性及多元混合联合毒性的影响.采用毒性单位法（TU）、加和指数法（AI）以及混合毒性指数法（MTI）进行了评价.实验结果表明，硝基苯、邻硝基苯酚、间硝基苯酚和对硝基苯酚半致死浓度的-log EC50值分别为3.21、3.40、3.30和4.15.这4种有机物二元、三元和四元混合溶液的生物毒性主要表现为部分相加或协同作用.     

苯胺类化合物对发光菌的毒性及定量构效

测定13种苯胺类化合物，研究在pH值为5．0，7．0，9．0时对发光菌的急性毒性(15min-EC50)．应用两种理化参数logP和pKa，对毒性数据进行定量构效关系(QSARs)研究，探讨苯胺类化合物的毒性机制．结果表明，苯胺类化合物对发光菌的毒性随pH值的升高而增大，这与不同pH值下苯胺类化合物的电离程度有关．在相同pH值下，苯胺类化合物的毒性随取代基团的种类、个数及取代位置而不同．苯胺类化合物属于极性麻醉化合物，其对发光菌的毒性以亲电性为主，毒性可用logP和pKa来联合描述．     

部分重金属与酚类混合物对淡水发光菌的毒性研究

应用微板毒性分析方法,分别测定了CdCl2.2.5H2O、CoSO4.5H2O、Cu（NO3）2.3H2O、Fe（NO3）3.3H2O、ZnSO4.7H2O、Ni（NO3）2.6H2O6种重金属化合物和苯酚、邻甲基苯酚、间甲基苯酚、邻硝基苯酚及间硝基苯酚5种酚类化合物对淡水发光菌——青海弧菌Q67的抑制毒性,设计了EE-50（等EC50）、EE-10（等EC10）、EE-05（等EC05）3个等效应浓度比混合物,应用剂量加和（DA）与独立作用（IA）原理分析混合物的毒性。     

18种硝基苯对大型蚤的毒性与结构相关性研究

目的：建立预测硝基芳烃化合物毒性数据的预测方程。方法：以大型蚤（Daphniamagna）为实验材料,求取18种硝基化合物的急性毒性数据48h－IC50,化观察了中毒症状。应用五种理化参数-EHOMO、ELUMO、ELUMO、logP、VX和QNO2对所得的毒性数据进行定量构效关系（QSAR）研究,得到预测方程。结果：得到硝基芳烃对大型蚤的QSAR表达式：－logIC50＝0．21＋0．664（-EHOMO）＋0．0302VXn＝18r＝0．8221,P＜0．001,应用上述方程对18种化合物进行了毒性预测,结果实测值和预测值拟合较好,残差较小。结论：可以利用上述得到的QSAR表达式对硝基芳烃毒性进行预测,推测化合物的环境行为。     

十二烷基硫酸钠与取代芳烃对发光菌的联合毒性作用

研究阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠（SDS）和苯酚、硝基苯、甲苯3种取代芳烃对发光菌的单一毒性，以及在等浓度配比条件下，SDS与这3种取代芳烃二元混合体系的联合毒性效应，并采用毒性单住、相加指数、相似性参数和混合毒性指数进行毒性评价。研究结果表明：4种不同的评价方法对SDS与取代芳烃苯酚、甲苯和硝基苯的联合效应评价结果具有较好的一致性，即SDS与苯酚、甲苯的二元混合体系的毒性表现为不同程度的协同作用，而与硝基苯则表现为弱拮抗作用；对环境存在风险性的阴离子表面活性剂SDS，当与一些有毒有害物质共存时会增加该类物质的环境风险性。根据发光原理和混合体系组成，可初步推测联合毒性的作用机制。     

重金属铜和两种苯酚类化合物对大型蚤的联合毒性

以大型蚤(Daphnia magna)为试验生物,测定了铜、间氯苯酚和间硝基苯酚对大型蚤的单一毒性.有机物的毒性大小为:间氯苯酚(-lgV_(LC50)=4.43)间硝基苯酚(-lgV_(LC50)=3.60).在测定重金属单一毒性(-lgV_(LC50)=5.73)的基础上,分别测定了二元有机-无机复合体系(重金属铜以其单一毒性0.2倍、0.5倍和0.8倍的半数致死浓度分别与间氯苯酚和间硝基苯酚混合)对大型蚤的联合毒性,并采用毒性单位法(TU)和相加指数法(AI)对联合毒性进行了评价.结果表明:两种评价方法的评价结果一致,两种苯酚类化合物与铜组成的二元混合体系的联合毒性为相加作用和拮抗作用;当铜浓度一定时,铜-间氯苯酚混合物对大型蚤的拮抗作用强于铜-间硝基苯酚混合物的拮抗作用;当铜与两种苯酚类化合物以1∶1的毒性单位混合时拮抗作用最强(毒性单位法的M值分别为3.01和1.88),原因可能是此种混合体系中有机物和无机物产生了较多的络合物,减毒作用明显.     

2-氯苯酚与取代苯酚及苯胺类化合物对鲫鱼联合毒性效应的定量构效关系

通过急性毒性实验,测定了取代苯酚、苯胺类化合物及其混合物对鲫鱼的急性毒性效应,得到10种单一化合物的半致死浓度(CL50)以及12组混合物的半致死浓度(CL50mix).采用毒性单位法、相加指数法和混合毒性指数法对混合物的联合毒性效应进行了定性评价,2-氯苯酚与取代苯酚、苯胺类化合物的联合效应以部分相加和协同作用为主.以混合物的辛醇/水分配系数的对数(lgPmix)和前沿轨道能距(ΔEmix)为结构描述符,建立了联合毒性效应的定量构效关系(QSAR)模型.结果表明,化合物的脂溶性和反应性越强,混合物联合毒性越大,所得的模型对2-氯苯酚与苯胺类混合物的毒性有较好的预测能力.     

Fe-Cu催化还原法处理硝基苯类化合物废水

以硝基苯、4-氯硝基苯、4-硝基苯酚与2-硝基苯酚为目标污染物，对比了铁单独处理和铁铜联合处理的效果，并研究了硝基苯与4-氯硝基苯、4-硝基苯酚、2-硝基苯酚双组分混合以及2-硝基苯酚与4-硝基苯酚双组分混合状态下，Fe-Cu催化还原体系降解各组分的效果和相互影响．结果表明：铜可以催化铁屑法对硝基苯的还原；无论是单一组分还是混合状态下，硝基苯类化合物的催化还原降解反应均符合准一级反应动力学；除2-硝基苯酚以外，其他硝基苯类化合物均是以混合状态存在时催化降解速率比其单独存在时的慢；在双组分混合溶液中，另一种化合物对硝基苯催化还原降解产生的抑制作用大小为：2-硝基苯酚〉4-硝基苯酚〉4-氯硝基苯．化合物的扩散速率越快，表面反应速率越慢时，它对混合溶液中其他共存硝基苯类化合物的催化还原反应速率抑制作用越大．     

氯苯胺类化合物对发光菌毒性的量子化学研究

研究氯苯胺类化合物的电子结构与发光菌毒性的关系,应用CNDO/2量子化学方法计算了20个氯苯胺类化合物的电子结构,探讨了发光菌（Photobacterium Phosphoreum)在5、15、30min时间内的半抑制浓度的负对数P（5-EC50）、P（15-EC50）、P（30-EC50）与化合物的电子结构的关系。获得了3个线性回归方程：⑴P（30-EC50）=0.177 5.056SQR;⑵P（15-EC50)=0.25 4.807SQR; ⑶P(5-EC50)=0.29 4.383SQR,其相关系数分别为0.9039,0.8836和0.8780。结果表明：SQR值越大,即化合物苯环上的正电性越强,则氯苯胺类化合物对Photobacterium Phosphoreum的毒性就越大,据此可预测化合物的毒性。     

酚类化合物对发光菌的联合毒性

以发光菌为受试生物,测定苯酚和19种取代酚类化合物在pH=7.0时的单一毒性,以及等毒性单位配比下二元混合物的联合毒性.采用毒性单位、相加指数、混合毒性指数和相似性参数4种方法对联合毒性进行评价,并探讨联合毒性效应的作用机理.结果表明,苯酚与其他酚类化合物组成的二元混合物对发光菌的联合作用类型大部分表现为协同作用,小部分表现为拮抗或部分相加作用.对于同一联合作用,采用不同的评价方法,其评价结果会稍有差异.     

苯酚双氧水氧化法制邻、对苯二酚

对苯酚、双氧水合成邻、对苯二酚的反应体系,采用苯酚溶液一次性加入反应器、双氧水连续滴加的半间歇操作方式,研究了苯酚与双氧水的摩尔配比、苯酚初浓度、双氧水滴加速率、反应温度等因素对苯酚转化率和邻、对苯二酚选择性的影响。在适宜的工艺条件下,苯酚的转化率可达到40%左右,苯二酚的总选择性可达到90%左右,邻/对比为1.6～1.8。     

混合菌构建及其对硝基苯直接好氧生物降解

选取本实验室分离的3株硝基苯高效降解菌———Rhodotorula mucilaginosa Z1、Streptomyces albidoflavusZ2和Micrococcus luteusZ3,将其混合并进行正交实验,得出Z1、Z2、Z3的最佳配比为1∶3∶3,在此基础上构建了混合菌.与单菌相比,混合菌能够在较为苛刻的环境条件下降解硝基苯,并具有较宽的底物范围.同时结合实际硝基苯工业废水特点,考察了混合菌在高盐度下以及苯酚或苯胺和硝基苯共存时对硝基苯的降解.结果表明:混合菌具备较强的耐盐能力,可在5%的高盐(NaCl)条件下有效降解硝基苯;当苯酚或苯胺和硝基苯(200mg/L)共存,初始浓度分别为100和50mg/L时,混合菌对硝基苯的降解不受影响.     

苯和氯苯对发光细菌联合毒性的测定及预测

为预测苯和氯苯对发光细菌的联合毒性,利用T3发光菌对苯和氯苯以及二者的联合毒性进行试验测定,并利用非线性拟合模型,预测苯和氯苯对发光菌的单一毒性和联合毒性.结果表明,苯和氯苯的浓度-效应的关系均可用General-ized Logit I函数模型描述;不同浓度配比下,混合物的浓度-效应关系同样符合Generalized Logit I函数模型.实验测定结果与运用浓度加和(CA)模型及独立作用(IA)模型的预测结果基本吻合;IA模型预测结果略倾向于高估联合毒性,而CA模型预测结果较优,更能精确预测苯与氯苯的联合毒性.     

方波溶出伏安法快速测定染发剂中对苯二胺

采用循环伏安法研究了对苯二胺在铂电极上的电化学行为。实验发现,在0.1 mol/LpH=6.0的磷酸盐缓冲溶液中,对苯二胺能在铂盘电极上产生良好的氧化还原峰,对苯二胺氧化还原峰峰电位分别为＋0.25 V和＋0.19 V（vs.Ag/AgC l,饱和KC l溶液）。考察了扫描速度和pH对峰电位和峰电流的影响,结果表明对苯二胺在铂盘电极上的电极反应属于等电子等质子反应,反应过程受吸附控制。基于此建立了方波溶出伏安法快速测定染发剂中对苯二胺的分析方法。该方法具有分析时间短、操作简单等优点。该方法的线性范围为3.24-108.14 mg/L,R=0.9990,检出限为1.1mg/L,浓度为43.2 mg/L时相对标准偏差（n=11）为1.57%,对4种市售染发剂中对苯二胺含量进行了测定,结果满意。     

电吸附固相微萃取吸附水中有机污染物的研究

采用固相微萃取-气相色谱法,考察活性炭纤维电助吸附水中有机污染物(苯酚、苯胺、硝基苯等)的行为,以及吸附时间、电压、电解质等不同参数对吸附的影响。结果表明,不同取代基的苯衍生物电吸附改变量不相同。与开路电压相比,正极化下活性炭对苯酚的吸附更好,而负极化对苯胺的吸附效果更佳,正负极化对硝基苯的影响大致相等。在加入硫酸钠电解质后,吸附量和吸附速率都有所增加。该方法可降低吸附工艺成本,使吸附处理更加经济有效。     

钇钼钒磷杂多配合物催化苯酚羟化的研究

合成了四元杂多配合物 (NH4 ) 15[Y(PMo9V2 O3 9) 2 ]·5H2 O ,将其用于苯酚过氧化氢羟化制苯二酚 ,获得了选择性单一、转化率较高的催化效果 ,苯酚转化率可达 41.2 3% ,对苯二酚产率可达 40 .11% ,产物中未检出邻苯二酚 .探讨了温度、溶剂、物料比、介质pH值对反应催化活性的影响     

SS6菌对菲的降解和发光菌对菲及其降解产物毒性的反应

研究了海洋微生物SS6在无机盐培养基中对多环芳烃菲的降解和解毒作用和发光细菌对菲及其降解产物毒性的反应．结果表明：SS6菌能利用菲作为唯一的碳源和能源生长；培养液中有酸性代谢产物产生，并且形成积累；发光细菌毒性测试技术可以有效地检测菲及其微生物降解中间产物的相对毒性；母体菲的毒性远大于其水杨酸代谢途径的中间产物水杨酸和儿茶酚及邻苯二甲酸代谢途径的中间产物邻苯二甲酸毒性，并且邻苯二甲酸代谢途径的解毒效果优于水杨酸代谢途径；菲降解过程中培养液萃取物的毒性逐渐降低，但上清液的毒性先出现下降后又呈增大趋势；含菲培养液的毒性变化是培养液中存在的中间产物和其它组成成分及pH值变化的综合结果．