催化裂化汽油铜片腐蚀原因分析及新型铜片腐蚀抑制剂的研究

催化裂化汽油铜片腐蚀合格是重要的国标之一。但由于将重油作为催化裂化原料而使部分催化裂化汽油铜片腐蚀不合格，采用国标试验方法和现代仪器分析方法。探讨了单一硫化物及汽油的铜片腐蚀现象并对腐蚀产物进行了分析。试验表明，油品中某些活性硫化物可产生铜片腐蚀，但不同的硫化物产生腐蚀的程度不同；汽油中由于存在某些活性硫化物，如元素硫或多硫化物，从而产生铜片腐蚀，在此基础上开发出了新一代的汽油铜片腐蚀抑制剂UNOP-2，并对其抑制汽油腐蚀性能进行了试验。结果表明，UNOP-2油溶性好，抑制汽油铜片腐蚀性能优良，且不影响催化裂化汽油的理化性质。     

液化石油气中硫化物对铜腐蚀的影响及机理研究

液化石油气（LPG）中极少量的硫化物会对铜质设备造成严重的腐蚀,影响LPG的生产、销售和使用,因此研究LPG中硫化物对铜腐蚀的影响具有重要的实际意义。研究了LPG中不同含量的羰基硫、乙硫醇及硫化氢对铜片腐蚀的影响,并通过扫描电子显微镜（SEM）、能谱仪（EDS）和全反射红外光谱法（ATR）对腐蚀产物进行了表征和分析,探究了这3种硫化物对铜片腐蚀的机理。结果表明,当LPG中羰基硫和乙硫醇的含量为20 μg/g时开始腐蚀铜片,硫化氢的含量为5 μg/g时开始腐蚀铜片,随着硫化氢含量的增加,腐蚀程度加剧;当3种硫化物的含量为20 μg/g时,铜片均出现明显的腐蚀产物,腐蚀以局部腐蚀为主。羰基硫和乙硫醇的腐蚀产物中含有机化合物成分,硫化氢的腐蚀产物主要为无机物Cu₂S和Cu₂O;羰基硫对铜的腐蚀过程为铜原子与羰基硫中的硫和碳成键,形成羰基硫化铜,或者铜原子与硫成键,形成缔合后的复杂腐蚀产物。     

TS-1型液化石油气常温精脱硫剂的性能研究

研究了TS-1型精脱硫剂用于液化石油气常温液相精脱硫工艺的脱硫效果及脱硫前后液化石油气对铜片的腐蚀情况。结果表明,TS-1型精脱硫剂能够有效地脱除液相液化石油气中的硫化物,减小硫及硫化物对铜片的腐蚀,并且部分样品能彻底解决液化石油气铜片腐蚀不合格问题,且脱硫工艺简单,运转费用低,可广泛用于液化石油气常温液相精脱硫。     

重油催化裂化汽车脱硫醇装置技术改造工艺方案选择

１前言兰州炼油化工总厂重油催化裂化装置汽油脱硫醇部分原设计采用Ｍｅｒｏｘ两步法即液—液抽提氧化法汽油脱硫醇工艺。从１９９６年１０月开工以来 ,存在以下三个问题 :（１）抽提段汽油带碱严重 ,致使抽提塔被迫停运 ,只开混合氧化塔 ,汽油质量不合格。（２）磺化酞菁钴催化剂消耗大。（３）汽油腐蚀不合格 ,博士试验不通过。产生上述三个问题的主要原因是 :重油催化裂化汽油硫醇及总硫含量增加 ,特别是大分子硫醇含量增加。Ｍｅｒｏｘ液—液抽提氧化法脱硫醇两种基本方法 ,只适用于对ＲＳＨ含量不太高 ,硫醇分子量不太大的汽油脱硫醇。…     

汽油催化裂化脱硫催化剂的研究

采用微反和流化床评价装置对汽油催化裂化脱硫催化剂的性能及其对汽油性质的影响进行了研究 ,提出了汽油催化裂化脱硫的技术路线。研究结果表明 ,这种催化剂具有非常高的裂化脱硫活性和硫化物裂化选择性 ,在保证汽油较少裂化的情况下 ,可脱除 5 0 %以上的硫化物。此外 ,汽油经裂化脱硫后 ,烯烃含量降低 ,异构烷烃和芳烃含量增加 ,汽油的辛烷值增加 1.2以上     

汽油催化裂化脱硫催化剂的研究

采用微反和流化床评价装置对汽油催化脱硫化剂的性能及其对汽油性质的影响进行了研究,提出了汽油催化裂化脱硫的技术路线,研究结果表明,这种催化剂具有非常高的裂化脱硫活性和硫化物裂化选择性,在保证汽油较少裂化的情况下,可脱除50％以上的硫化物,此外,汽油经裂化脱硫化,烯烃含量降低,异构烷烃和芳烃含量增加,汽油的辛烷值增1．2以上。     

FCC汽油中硫分布和催化脱硫研究

对胜利石油化工总厂的FCC汽油中的硫含量、硫分布及硫化物的种类进行了分析。该汽油中的硫含量高 ,且 90 %的硫都集中在占 65 %的 10 0℃以上的汽油馏分中。采用配有PFPD检测器的色谱分析了 10 0℃以上的汽油馏分中硫化物的种类 ,结果表明 ,近 90 %的硫化物都是噻吩类化合物。对不同的汽油脱硫方法进行了分析 ,提出了汽油催化裂化脱硫全新方法 ,并开发出了具有显著脱硫效果的脱硫催化剂。     

催化裂化汽油萃取-光化学脱硫的动力学模型

以在正辛烷中添加不同量和不同种类的硫化物为模拟体系,介绍了萃取一光化学脱除催化裂化（FCC）汽油中硫化物工艺,探究了该工艺的脱硫机理,并建立了脱硫动力学方程,其动力学方程为（-rA）=dcA/dt=0.4352cA-462.28, Ea=16.9kJ/mol, k0=1.19。并通过3种FCC汽油的萃取-光化学脱硫的实验数据对该动力学模型进行验证,结果表明：该动力学方程适用于1#FCC汽油和3#FCC汽油;对于2#FCC汽油,由于其烯烃含量比较高,对实验结果有一定的影响,因此,计算结果与实验数据存在一定的偏差。     

FCC汽油中硫分布和催化脱硫研究

对胜利石油化工总厂的FCC汽油中的硫含量、硫分布及硫化物的种类进行了分析。该汽油中的硫含量高,且90％的硫都集中在占65％的100℃以上的汽油馏分中。采用配有PFPD检测器的色谱分析了100℃以上的汽油馏分中硫化物的种类,结果表明,近90％的硫化物都是噻吩类化合物。对不同的汽油脱硫方法进行了分析,提出了汽油催化裂化脱硫全新方法,并开发出了具有显著脱硫效果的脱硫催化剂。     

催化裂化液体产品中硫化物的形态分析

应用气相色谱–脉冲火焰光度检测器(GC–PFPD)对俄罗斯原油常压渣油进行催化裂化反应后,所得液相产物中的含硫化合物进行定性定量分析。结果表明:所含硫化物以噻吩类、苯并噻吩类、二苯并噻吩类为主。采用不同的平均校正因子对催化汽油和柴油馏分中的总硫及主要硫化物含量进行分析。考察了催化裂化反应中剂油比及温度对催化汽油和柴油中总硫及主要硫化物含量的影响。     

新型Schiff碱的合成及对铜缓蚀性能研究

合成了新型Schiff碱缓蚀剂:1,5-二甲基-2-苯基-4-(4-羟基苯亚甲胺)-3-吡唑啉酮(MBAP).采用UV-vis和FT-IR对其结构进行了表征.采用电化学交流阻抗(EIS)和极化曲线测试方法,研究了不同浓度的缓蚀剂MBAP-乙醇溶液在0.5mol/L NaCl溶液中对紫铜防腐蚀性能的影响.结果表明,随着缓蚀剂-乙醇溶液浓度的增大,缓蚀剂对紫铜的缓蚀效率增大.当加入0.5mol/L NaCl溶液中的缓蚀剂-乙醇溶液浓度为2.0mmol/L时,缓蚀效率达到最大值.MBAP通过化学和物理吸附两种形式在铜表面形成自组装膜,起到良好的防腐蚀性能.     

高温高浓度溴化锂溶液中磷脱氧铜耐蚀性研究

利用电化学测试技术和化学业浸泡法对磷脱氧铜在高温65%LiBr溶液中的耐蚀性进行了研究。结果表明,LiOH对腐蚀行为起双重作用,低浓度有利于形成Cu2O、CuO氧化膜,而高浓度则形成HCu2O2^-和CuO2^2-型化合物,促进氧化膜溶解;最佳LiOH浓度为0.10mol/L,65%LiBr 0.10mol/L LiOH溶液中添加200mg/L Na2MoO4时缓蚀效果较好,这是由于吸附在阳极表面的MoO4^2-参与电极反应过程,还原生成的MoO2掺杂在Cu2O和CuO氧化膜中阻碍侵蚀性Br^-吸附,有效地抑制铜的活性溶解。     

Corrosion products of reverse crevice corrosion of copper

Open-circuit potential measurements and Raman spectroscopy were used to investigate the reverse crevice corrosion phenomenon and its corresponding corrosion products. With the aid of these techniques, the existence of reverse-crevice corrosion in copper was verified, i.e., while the surface of a crevice was corrosion free, the outside surface of the copper was attacked. The processes associated with this phenomenon were classified into three phases, and different compositions of the corrosion products were determined. Raman spectra showed that copper and Cu₂O were found in the crevice, while CuO, Cu₂O, and CuCl₂ were the corrosion products on the bold surface. Based on these findings, a hypothesis relating to the three phases of reverse crevice corrosion has been proposed.     

铜在钢中的作用综述

综合论述了铜在钢中的作用,包括铜引起的钢的脆性——铜脆,以及铜在钢中的各种有益应用:利用铜的耐腐蚀性能开发的较为成熟的含铜耐候钢系列,含铜抗菌不锈钢系列,以及近年来国内外开发出的一些含铜新钢种。铜不但是动物和植物所必须的微量元素,而且在铜制品表面各种微生物和细菌不易存活,对人类、对环境是非常有益处的,因此,开发含铜钢具有十分广阔的发展前景。     

2-己基咪唑作为铜的盐酸酸洗缓蚀剂作用机理的研究

通过失重法研究了2-己基咪唑 (2-HeIM )在5%盐酸中对铜的酸洗缓蚀性能。探讨了温度和 2-HeIM浓度对缓蚀效果的影响，从中得出了 2-HeIM在铜表面的吸附等温式，计算了吸附热及 2-HeIM的加入对铜在盐酸中腐蚀反应活化能的影响，进而探讨了 2-HeIM对铜的缓蚀作用机理。结果表明，30℃下，在 5%盐酸中，当 2-HeIM的浓度在 6mmol/L以下缓蚀率随 2-HeIM浓度的增加而增加 ,当浓度达到 6mmol/L时 ,缓蚀率趋于定值。在 2mmol/L到 6mmol/L浓度范围内吸附在铜表面的 2-HeIM分子间的作用力整体表现为引力；2-HeIM在铜表面的吸附是吸热反应；2-HeIM的加入降低了铜的腐蚀反应活化能。     

咪唑化合物作为铜的盐酸酸洗缓蚀剂的QSPR研究

通过失重法研究了12种咪唑化合物30℃时在5%盐酸中对铜的酸洗缓蚀性能，用Hyperchem程序中PM3半经验量子化学方块计算了这些化合物的主要结构参数。讨论了量子化学方法在本研究中的成功与局限，采用定量结构——性质相关(QSPR)法研究了缓蚀率与结构参数之间的关系，探讨了咪唑化合物对铜的缓蚀作用机理。结果表明，咪唑化合物的缓蚀率与分子的分配系数lgP、咪唑环上的净电荷密度之和Q_ring以及咪唑化合物的一阶分子连接性指数¹X之间有很好的相关性。     

咪唑及其衍生物作为铜的盐酸酸洗缓蚀剂的量子化学研究

用失重法研究了几种咪唑化合物在5%盐酸中对铜的酸洗缓蚀性能,用Hyperchem程序中的PM3半经验量子化学方块计算了这几种化合物的量子化学参数,并分别将它们的前线分子轨道能级、N原子上的净电荷以及咪唑环上的净电荷与各自的缓蚀率拟合,得到了很好的相关性,初步探讨了咪唑化合物在铜表面的吸附作用机理.用所得结果预测了2-羟基咪唑和4-羟基咪唑的缓蚀率,几种关系式预测的结果与实验结果能较好的吻合.     

带状组织对SSCC和CO2腐蚀的影响

利用ＳｈｅｌＴｙｐｅ法和ＮＡＣＥ拉伸试验研究了低碳锰钢的硫化物应力腐蚀开裂（ＳＳＣＣ）行为,结果表明：存在带状组织,且与外加应力方向平行时可提高ＳＳＣＣ抗力．带状组织的存在还可降低ＣＯ２腐蚀速率,温度升高ＣＯ２腐蚀速率增大,并提出了带状组织影响ＳＳＣＣ和ＣＯ２腐蚀的物理模型．     

铜板带水平连铸生产工艺及铸坯缺陷探究

随着国民经济的持续快速发展,国内对铜合金带材的需求量也在逐年增加。水平连铸是目前生产铜及铜合金带材的重要工艺。主要从国内外水平连铸技术的发展历史、水平连铸设备、水平连铸的生产工艺流程、结晶器的基本结构和水平连铸的优点等方面对铜板带的水平连铸进行了论述与介绍。并且重点分析了铜合金板带坯在凝固过程中产生表面凹坑、气孔、晶粒不均匀、边部裂纹、反偏析、缩松等缺陷的原因,并提出了相应的改善措施,有效预防了缺陷的产生,提高了带材的成品率,延长了结晶器的使用寿命。并对铜板带水平连铸未来的发展趋势进行了展望。