非分析方法研究水-甲醇二元系的汽液相平衡

在101.325kPa下,用新型泵式沸点仪测定了水-甲醇二元系在不同液相组成时的沸点,并用非分析法由tpx推算了与之平衡的汽相组成y.用最小二乘法分别求出了甲醇-水二元体系的液相活度系数W ilson、NRTL、M argu les和Van Laar模型参数,由这些模型参数推算的此二元系的泡点与实验值能很好的吻合.这些模型参数求得的结果,用面积检验法检验得到很好的热力学一致性.     

Be—Cr二元体系热力学优化

在评估现有文献实验相图数据的基础上,采用Calphad技术优化和计算了Be--Cr二元合金体系平衡相图.液相和端际固溶体相采用替换式溶体溶液模型,化学计量比中间化合物CrBe2和CrBe12采用Neumann--Kopp规则描述它们的热力学函数.利用优化所得的热力学参数计算相图,结果能很好地解释大部分实验数据.本工作还采用Miedema模型估算了中间化合物CrBe2和CrBe12的摩尔生成焓,并与热力学计算值比较,所得结果符合良好.     

EuCl3-CaCl2二元系的热力学优化和计算

引入短程有序-扩展似化学模型来描述EuCl3-CaCl2二元体系液相的Gibbs自由能,根据实验测定的相图和混合焓数据,运用CALPHAD技术对该体系进行了热力学优化和计算,优化计算的结果和实测值符合很好.     

LiBr-SrBr2二元体系的热力学优化和计算

运用CALPHAD(相图计算)技术对LiBr—SrBr2二元体系进行优化和计算,计算得到的共晶点为34．93％(摩尔百分比) SrBr2,709．20 K,化合物LiSr2Br5的转熔温度和组成分别为760．00 K和55．43％(摩尔百分比)SrBr2．从LiBr—SrBr2体系的实验数据出发,预报了该体系液相混合焓和混合熵,计算得到的结果与实验相图和热力学数据相吻合．     

基于 Ti-Nb-Zr 三元系合金的相图优化

利用Pandat软件优化和计算了Ti-Nb-Zr三元系相图。采用SGTE(scientific group thermodata Europe)数据库中的表达式描述纯组元的吉布斯能，选取置换溶体模型和双亚点阵模型来描述液相和固溶体相。利用Pandat软件的PanOptimizer模块并结合文献中相平衡和热力学性质的实验数据，重新评估了Ti-Nb和Ti-Zr二元系的热力学参数以改善Ti-Nb-Zr三元系的热力学描述。利用优化得到的热力学参数进行相平衡和热力学性质的计算，计算结果与文献实验结果吻合较好，该结果对Ti-Nb-Zr三元系生物医学材料的开发有重要的指导意义。     

偏、均、连三甲苯+叔丁醇体系的等压汽液平衡

用ＣＰ－Ｉ型汽液平衡双循环釜测定了叔丁醇＋偏三甲苯、叔丁醇＋均三甲苯、叔丁醇＋连三甲苯３个二元体系在压力为９９．９９２ｋ时的等压汽液平衡数据,并进行了热力学一致性检验,用Ｗｉｌｓｏｎ方程关联了实验数据,拟合精度令人满意。     

o—,m—,p—二甲苯或乙苯加乙醇体系的汽液相平衡

在99992kPa压力下用Ellis汽液平衡釜测定了乙醇 邻二甲苯、乙醇 间二甲苯、乙醇 对二甲苯和乙醇 乙苯4个二元体系的汽液平衡数据,并进行了恒压下热力学一致性的检验.用Wilson和UNIQUAC方程关联了实验数据,拟合精度令人满意.     

偏三甲苯或均三甲苯+异丙醇体系的等压汽液平衡

用CP -I型汽液平衡双循环釜测定了异丙醇 偏三甲苯和异丙醇 均三甲苯 2个二元体系在压力为99 992kPa时的等压汽液平衡数据 ,并进行了热力学一致性检验。用Wilson方程关联了实验数据 ,拟合精度令人满意     

十四种具有公共阳离子的碱卤化合物二元系相图及其共晶点的理论计算

本文在二元溶体过剩焓和过剩熵都可以按组分的摩尔百分数展开成多项式的假设条件下,由热力学理论导出了确定二元系液一固两相平衡曲线的方程式。对于14种具有公共阳离子的碱卤化合物二元系,利用本文所导出的方程式,计算和讨论了它们的相图及其共晶点坐标,理论计算结果与实验结果能较好地吻合。     

2-乙氧基乙醇-水-癸烷的液液平衡

目的 :考察 2 -乙氧基乙醇、癸烷以及水的混合液的三元体系的相行为 ,找出适合的溶液模型 ,准确地推算 2 -乙氧基乙醇、癸烷和水的混合液热力学的性质 ,为石油化学工业分离操作、分离过程设计提供有价值的参考 .方法 :通过测定可作界面活性剂的 2 -乙氧基乙醇、癸烷和水的液液相平衡数据 ,并将实验数据和溶液模型的计算结果进行比较 .结果 :测定在 2 98K时 2 -乙氧基乙醇、癸烷和水的三相平衡 ,并用extendedUNIQUAC模型推算其相平衡 ,实验结果和计算结果相当吻合 .结论 :ExtendedUNIQUAC模型成功地描述了 2 -乙氧基乙醇、癸烷和水的液液三相平衡 .     

高压下BeSe相变和热力学性质第一性原理研究

利用密度泛函理论研究了BeSe的相变、晶格动力学和热力学性质.计算得到的晶格常数、体弹模量以及其对压强的一阶偏导与实验值符合较好.焓的计算结果表明在压强为57.68GPa时BeSe会发生从闪锌矿(ZB)结构到砷化镍(NiAs)结构的相变,与实验值56±5GPa较吻合.BeSe的声子色散曲线计算表明零压下ZB结构满足动力学稳定性,而在高压下ZB结构的动力学稳定性将消失.基于准简谐近似方法,还成功预测了BeSe的热容、热膨胀系数和熵随着压强和温度的变化关系.     

ZnO的相变和热力学性质的第一性原理研究

利用基于密度泛函理论的第一性原理计算方法研究了ZnO的相变和热力学性质.我们发现ZnO由wurtzite结构到NaCl结构的相变压在10.9 GPa左右,和实验值以及其他的理论计算值符合的很好.我们还成功地研究了ZnO 的热力学性质,其中包括ZnO的热容和德拜温度.     

CALPHAD modeling of molar volume

Databases concerning basic physical properties of materials, such as molar volume, density, thermal expansion coefficient, elastic constants, thermal conduc- tivity, etc., are essential parts of the underlying knowledge for materials design. While thermodynamic databases provide chemical driving forces and phase equilibrium data, physical property databases provide essential physical parameters, such as volume, lattice constant, lattice misfit, elastic energy, interfacial energy, etc., for phase transfor- mation and microstructure simulations. Combined with thermodynamic databases, physical property databases established on the basis of the calculation of phase diagram （CALPHAD） method can be used to calculate physical properties together with phase equilibria, phase fractions, phase compositions, and thermodynamic properties for multi-component and multi-phase material systems and for the constituent phases. In this paper, we will discuss in detail various volume models based on the CALPHAD method which are capable of describing experimental data in a wide range from cryogenic temperatures to melting points, from the atmospheric pressure to high pressures for pure substances as well as multi-component and multi- phase materials.     

Al-Li系统性质的第一原理计算(英文)

用第一原理方法对铝、锂及铝锂二元系统金属间化合物的稳定和亚稳相的原子体积、弹性性质及形成焓等热力学性质进行了计算,结果表明:计算的平均原子体积略大于实验值,计算的体积模量与已有的实验值符合得比较好,对铝锂系统来说,计算的体积模量随锂的浓度的增加单调下降.对铝锂系统的稳定和亚稳定相的形成焓的计算表明,最稳定相为B32结构的Al-Li金属间化合物.     

TFE-H2O-TEGDME三元工质热物性参数表达式

根据收集到的有关TFE-H2O-TEGDME(三氟乙醇-水-二甲醚四甘醇)热物性参数的实验数据,及已拟合出的各种热物性关系式,通过整理、归纳、比较,得到了在制冷/热泵循环计算中所需的压力、温度、比焓、比容等热物性参数计算式.在二类热泵系统中分别应用TFE-H2O-TEGDME和TFE-TEGDME工质进行循环热力计算,结果显示TFE-H2O-TEGDME三元工质具有一些明显的优点:在性能系数略有提高的同时高压侧压力明显降低;充注溶液所需TFE质量分数降低,溶液初投资减小等.但是由于受到水凝固点的限制,TFE-H2O-TEGDME三元工质只适合在温度高于0℃的空调或二类热泵系统中使用.     

贵金属的高压熔解温度

利用热力学等式从Ｓｈａｒｍａ等人提出的扩散振动的熔解理论导出一个新的熔解关系式，对贵金属所作检验表明：由该式获得的计算结果与实验值的一致性是十分令人满意的。     

庚烷-苯-N-甲酰吗啉体系液液平衡研究

在常压,298.15,313.15,333.15,353.15 K 4个温度下,测定了庚烷-苯-N-甲酰吗啉三元体系的液液平衡数据,得到三元体系平衡相图,节点数据的实验可靠性用Othmer-Tobias和Bachman方程进行了检验,实验数据点用UNIQUAC和NRTL模型进行了关联,分别得出了庚-苯-N-甲酰吗啉体系的模型参数,结果表明2种模型都能对该体系进行较准确的预测,相比之下,NRTL更能拟合实验结果;同时从分配系数,分离因子和选择性对N-甲酰吗啉萃取苯的性能进行了研究.图12,表4,参14.     

金属熔体表面张力计算方法的研究

根据表面热力学理论和对比态原理,建立一个金属熔体表面张力＋的计算公式,对五种碱金属熔体高温下表面张力进行了计算,结果与实验数据非常吻合。     

计算物质汽化热的通用公式

基于热力学热压理论,推导出了纯物质的汽化热方程,用此方程计算３２种物质,其中包括某些强极性化合物的汽化热数据．计算数据和实验数据间的一致性十分令人满意表明此新汽化热方程非常适合于描述气液相变化的特性．