钛-镁体系烯烃聚合催化剂中钛离子状态的EPR研究

利用EPR法研究了MgCl_2-n-BuOH-SiCl_4-TiCl_4/Al(i-Bu)_3体系催化剂中钛离子的状态,发现催化剂体系中存在(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)和(Ⅳ)四种类型的Ti~(3 )离子的顺磁物类,其EPR信号分别为g=1.99,g_Δ=1.97,g_Δ=1.95和g_Δ=1.88,前三者为处于不同畸变配体场中的非烷基化Ti~(3 )离子,在烯烃聚合中不起活性中心作用.带有Cl空配位的烷基化Ti~(3 )离子是活性的物类,但其中只有少部分呈弧立状态的(Ⅳ)型离子对EPR有贡献,大部分可能通过氯桥键合,在MgCl_2表面上形成聚集体或TiCl_3分散粒子而成为EPR无声的物类.     

氯化镁载体的特性与高载钛量乙烯聚合催化剂

化学反应法制备负载型MgCl_2-n-BuOH-SiCl_4-TiCl_4/AlEt_2乙烯聚合催化剂,控型MgCl_2载体的生成条件,可制备载Ti量10％以上的催化剂.着重研研究了载体的表面形态和化学组成对载Ti量和催化性能的影响.结果表明,高载Ti量催化剂在加压聚合条件下,具有高活性、高生产能力和降低产品灰分的优点.     

过渡金属乙二胺配合物的红外光谱和热稳定性

本文讨论了[Co(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_3、[Cr(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_3、[Ti(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_1和[Fe(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_2等过渡金属乙二胺配合物的红外光谱及其归属和在空气中的热分解,并且讨论了这些配合物的热稳定性大小。     

MgCl_2-n-BuOI-SiCl_4-TiCl_4/AlR_3体系的EPR考察

考察了不同载 Ti量的 TiCl_4/MgCl_2-n-BuOH-SiCl_4 与烷基铝相互作用产生的EPR 谱、不同作用时间形成的 EPR 谱的特征变化,以及它们与催化剂催化烯烃聚合活性的关联。结果表明,不同载Ti 量催化剂的 EPR主要是暴露于催化剂表面的孤立 Ti~(3+)离子贡献。表征催化剂中处于不同畸变配体场Ti~(3+)物类的g=1.95与g=1.97信号强度比值随载 Ti量增加而减小;g=1.99 信号的形成和增长与催化剂聚合活性有一定对应关系。     

EB对负载型Ti—Mg系丙烯聚合催化剂特性的影响

研究了作为固体催化剂组份“内酯”和助催剂组份“外酯”的苯甲酸乙酯(EB)的MgCl_2-n-BuOH-SiCl_4-TiCl_4/AlEt_3体系催化剂对丙烯聚合的影响。结果表明,“内酯”EB含量越高,Ti的负载量越低,EB与聚合活性有密切关系。只有通过“内酯”和“外酯”的协合作用,才能有效提高聚丙烯等规度至90％以上。     

氯化镁用于染料废水的脱色研究

研究了MgCl_2处理若干种类的活性染料及分散染料的脱色效果,比较了MgCl_2/Ca(OH)_2、Al_2(SO_4)_3.PAC、FeSO_4/Ca(OH)_2的脱色效果。探讨了MgCl_2的脱色机理。实验结果表明,MgCl_2的脱色效果与染料种类、脱色的pH条件,脱色剂的用量有关;MgCl_2的脱色率随pH值升高而增加,对于活性染料废水,当pH=12.5左右时脱色率达最佳;对于分散染料废水,pH=12.0左右时脱色率达最佳;MgCl_2/Ca(OH)_2的脱色效果优于 PAC、Al_2(SO_4)_3、FeSO_4/Ca(OH)_2的脱色效果;MgCl_2的脱色机理为:(1)Mg~(2+)能与含有—OH,—SO_3H、—COOH基因的染料化合物起反应,生成稳定的螯合物,该螯合物在碱性条件下通过混凝作用从水中分离出来;(2)MgCl_2在高pH值下依靠水解生成的Mg(OH)_2胶体沉淀物对染料分子的吸附和卷扫沉降作用达到脱色目的。     

α-TiCl_3电子能级的晶体场分裂

本文采用点电荷加点偶极模型,对α-TiCl_3片状晶体和β-TiCl_3纤维状晶体的晶体场分裂参数分别进行了计算和粗估,并用所得的结果翻译了文献上所报导的一些漫反射光谱数据;同时也估计了熔盐中TiCl_6络离子和溶液中Ti(H_2O)_6~(+3)络离子的八面体场分裂参数,所得结果与实验值靠近.以上计算说明了配位体诱导偶频对晶体场分裂的重要性.最后对晶体场方法的实用意义和局限性进行了讨论.     

固体三氯三(乙二胺)合钴和三氯三(乙二胺)合铬的红外激光离解反应

本文研究了固体Co(en)_3Cl_3和Cr(en)_3Cl_3(这里en代表乙二胺)在TEA CO_2激光作用下的红外多光子离解反应,其反应产物分别为光化学还原产物CoCl_2和二(乙二胺)配合物[Cr(en)_2Cl_2]Cl。作者认为 Co(en)_3Cl_3和 Cr(en)_3Cl_3的红外多光子离解反应是一激光热解过程。     

Ni(Pz)_4Cl_2型化合物的低温热容量及顺磁性质的理论研究

本文利d~8（D_(4b)）全组态混合统一晶场理论计算出来的ZFS及EPR参量，对Ni（Pz）_4Cl_2型化合物在低温下的热容量、磁化率进行了统一的理论计算，理论计算结果与实验完全一致。     

MgO-MgCl_2-H_2O溶液体系的研究

考察了不同MgCl_2溶液浓度组成的MgO-MgCl_2-H_2O溶液体系中的析晶情况,并据此确立了析出5Mg(OH)_2·MgCl_2·8H_2O(518),3Mg(OH)_2·MgCl_2·8H_2O(318)和Mg(OH)_2晶体的临界浓度概念。     

纳米复合光催化剂制备及对PAR降解的研究

以钛酸四正丁酯和无水乙醇为主要原料,另掺杂一定比例的Fe3+,以溶胶-凝胶法制备Fe-TiO2复合光催化剂,并用XRD和SEM等手段进行表征。以4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)光催化降解为模型反应,在可见光条件下对所制备的催化剂催化性能进行表征和评价。结果表明,掺铁比不掺杂TiO2有更高的催化活性,同时也验证了锐钛矿型TiO2是催化活性最高的晶型。     

壳聚糖改性TiO2光催化剂的制备及其光催化性能研究

摘要:以钛酸丁酯为前驱物，无水乙醇为溶剂，采用溶胶-凝胶法制备了壳聚糖(CTS)改性TiO2光催化剂.考察了不同反应条件对溶胶形成的影响及其对甲基橙的光催化作用.结果表明,当去离子水与钛酸丁酯体积比为0.57，乙醇与钛酸丁酯体积比为1.4，二乙醇胺与钛酸丁酯体积比为0.4，pH值根据需要取3～5，水解温度25～35℃，500℃灼烧两小时后CTS完全分解，得到了具有光催化活性且分散性较好的锐钛矿TiO2.光催化实验表明CTS改性TiO2的光催化效果较单纯TiO2的光催化效果有明显提高，60min后甲基橙浓度去除率由32％提高到48％，TOC去除率由14％提高到23％.     

TiO2/AC复合催化剂的制备及光催化性能研究

以钛酸丁酯为前驱体,三乙醇胺为螯合荆,通过溶胶-凝胶法制备了TiO<,2>溶胶前驱体.然后,结合胶体浸渍-烧结法制得TiO<,2>/AC复合催化剂.主要讨论了制备过程中水,活性炭的预处理方式,以及不同烧结方式对复合催化剂光催化性能的影响.实验表明钛酸丁酯和水的质量比为17:1时制得的TiO<,2>前驱体与经HNO<,3...     

C2H4与TiCl4络合体系的CNDO／2计算

采用ＣＮＤＯ／２法计算乙烯在Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ催化剂主体（ＴｉＣｌ４）上的络合反应机理．计算结果为：乙烯和四氯化钛单体处于优化构型时的能量分别为－１７．０７３２ａ．ｕ．和－６８．８５４０ａ．ｕ．，乙烯Ｃ＝Ｃ双键的Ｍｕｌｉｋｅｎ键级为１．１７３；络合体系处于优化构型时的能量为－８６．０１４６ａ．ｕ．，与吸附前单体乙烯和四氯化钛的能值相比，乙烯在四氯化钛上的吸附热为－２２９．３ｋＪ／ｍｏｌ，乙烯Ｃ＝Ｃ双键的Ｍｕｌ－ｌｉｋｅｎ键级为１．０９５，与络合前相比受到了削弱．通过计算所得的分子轨道能级、轨道特征以及Ｍｕｌｉｋｅｎ约化重叠集居等数据，分析了催化剂的催化机理。     

改性Ziegler-Natta体系催化乙烯/1-辛烯共聚合反应

采用改性Ziegler-Natta(Z-N)催化体系(n-BuO)TiCl₃/MgCl₂/AlEt₃催化乙烯/1-辛烯共聚合。考察了聚合温度、Al/Ti物质的量比、单体投料比及乙烯压力对聚合行为的影响,并与传统Z-N催化体系TiCl₄/MgCl₂/AlEt₃催化乙烯/1-辛烯共聚合行为进行了对比研究。采用GPC,DSC,¹³C-NMR,SEM对共聚物的结构、形态及性能进行了表征。结果表明,改性Z-N催化体系催化乙烯/1-辛烯共聚合时,1-辛烯的共聚能力明显高于传统Z-N催化体系,在共聚物中1-辛烯的插入量达2.26%（摩尔分数）,而传统Z-N催化剂1-辛烯的插入量仅为0.34%（摩尔分数）;Al/Ti物质的量比及单体投料比对催化剂的活性、1-辛烯的插入量、共聚物的分子量与分子量分布及共聚物的微观结构有明显的影响;根据¹³C-NMR结果计算了单体的竞聚率:r_E=55.00,r_O=0.023,其乘积r_E· r_O=1.27,表明该聚合物为无规共聚物。     

复合催化体系合成聚丁烯-1热塑性弹性体

为了改善聚丁烯-1热塑性弹性体（PBt-TPE）力学性能,采用催化活性与定向能力不同的2种催化剂并用的方法进行丁烯-1聚合。结果表明,通过调节催化剂的配比,可以有效改变产品的等规度,提高PBtTPE的力学性能。当n（高效Ti）：n（自制Ti）-1：1时,PBt—TPE的拉伸强度12．7MPa,断裂伸长率390％;增加高效催化剂用量可以有效提高聚合物的结晶度和熔点。     

对甲苯基-三(异丙烷氧基)钛配合物的晶体结构

Ti(OiPr)3Cl与1当量的对甲苯基溴的格氏试剂反应,合成得到双核的对甲苯基-三(异丙烷氧基)钛配合物{(4-CH3C6H4)Ti(OiPr)2(μ-OiPr)}2.X-ray单晶衍射分析表明该配合物属于三斜晶系,P(-1)空间群,a=10.2110(4),b=11.2419(4),c=17.6221(9),α=78.464(4)°,β=74.771(4)°,γ=69.359(4)°.配合物的分子是一个二聚结构,通过两个异丙烷氧基的氧原子桥联形成一个Ti2O2骨架结构.每个钛金属中心分别与一个对甲苯基和四个异丙烷氧基的氧原子采取五配位的扭曲的双三角锥构型.     

Pt-V-TiO_2复合催化剂的制备及表征

以钛酸丁酯、无水异丙醇、钒酸铵和氯铂酸为原料,采用so l-gel法合成了复合催化剂V-T iO2、P t-T iO2和V-P t-T iO2.XRD、SEM和UV-V is研究结果表明:V、P t对T iO2的晶型影响不大,但对其形貌和紫外可见吸收有影响.考察了复合催化剂对三氯乙酸的光催化降解活性,结果表明:V、P t均能提高其催化活性,而且V和P t之间能协同大幅度提高其催化活性,并对产生该结果的原因进行了探讨.