N235萃取铼的热力学研究

以N235为萃取剂,正庚烷为稀释剂,在盐酸体系中研究萃取铼的热力学.在N235＋（NH4）ReO4＋n-C7H16＋HCl＋H2O体系中,在温度278.15-303.15 K和离子强度0.1-2.0 mol.kg-1范围内,以NH4Cl为支持电解质,在HCl体系中测定了萃取平衡水相中ReO4-浓度和pH值.计算了萃取反应的标准平衡常数K0,并利用EXCEL得到经验公式logK0=15.7445—745.501/T-0.0253T,同时计算了萃取反应的其他热力学量,指出了该萃取过程的推动力.     

稀散金属铊(Ⅰ)的溶剂萃取热力学研究

以萃取剂二—(2—乙基己基)二硫代磷酸(HR),稀释剂正辛烷,研究萃取铊(Ⅰ)的热力学.在HR+Tl2SO4 +n C8H18 +Na2SO4 +H2O体系中,在温度 278. 15 ~298. 15K和离子强度 0. 1 ~2. 0mol·kg-1范围内,以Na2SO4 为支持电解质,在H2SO4 体系中测定了萃取平衡水相中Tl+浓度和pH值.应用直线外推法在计算机上通过EXCEL计算了萃取反应的标准平衡常数K0,并得到经验公式lgK0 =62.7-7.73×103 /T-0.118×10-2T,同时计算了萃取反应的其他热力学量,指出焓和熵是该萃取过程的推动力.     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5从硝酸介质中萃取银的热动力学研究

研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(HPMBP)从硝酸介质中对Ag 的萃取,测定了萃取反应的反应热ΔrHmθ;运用斜率法得出萃合物的组成为Ag(PMBP);得到了萃取反应平衡方程式Ag HPMBP(O)=Ag(PMBP) H ;得出了反应的速率方程v=Kf[HPMBP](O)[H ][Ag ]-Kb[HPMBP](O)-2[H ]-1[Ag ](O)     

α-乙基己酸萃取稀土的研究

本文选用α-乙基己酸作为萃取剂对稀土元素进行了分离研究．当[M~+]＝～5×10-4mol／L，I＝l，[R2H2］＝0．3lmol／L时，以logD对原子序数（Z）作图呈四分组效应，配位比（n）2．5～3．0，平均分离因素（β）1．45．实验结果表明，用α一乙基己酸作萃取剂，可以分离稀土元素．     

2-羟基-4-仲辛基-二苯甲酮肟与三辛基氧化磷对钯的协同萃取

通过 2 -羟基 - 4-仲辛基 -二苯甲酮肟 ( N53 0 )与三辛基氧化磷 ( TOPO)的氯仿溶液 ,从高氯酸介质中对钯协同萃取的研究 ,采用斜率法确定了萃合物的组成为 :( TOPO) 2 · Pd· A。协萃反应平衡常数 lg K12 为 =1 .71 ,协同萃取配合物生成常数β12 为 =1 .94。同时计算了协萃反应的热力学函数值。     

用液膜技术分离铌（Ⅴ）和铌（Ⅴ）

探索用液膜技术提取铌 ( )的实验条件 .采用 HNO3- HF体系溶解 Nb2 O5和 Ta2 O5,经试验以仲辛醇为载体时 ,铌 ( )的萃取受 H 浓度和 HF浓度的控制 ;以 TNOA为载体时 ,在 6mol·L-1H2 SO4 - 2 mol· L-1HF介质中能对铌 ( )进行有效的萃取 .根据铌 ( )和钽 ( )的萃取条件 ,采用液膜技术对铌、钽进行分离 .结果表明 ,以仲辛醇为载体 ,在 6mol· L-1H2 SO4 - 0 .5mol· L-1HF介质中 ,能对铌、钽进行有效的分离 .     

微波辐射下4＇-苯基-2，2’：6’，2＇＇-联三吡啶的合成和晶体结构

标题化合物C21H15N3是由苯甲醛、2-乙酰基吡啶和醋酸铵在水相中经微波辐射反应而得，反应在24min内完成．结构通过单晶x射线衍射法测定，其晶体属正交晶系，空间群Pbcn，a=1．227（4），b=1．197（4），c=1．110（3）nm，V=1．630（9）nm^3，Mr=309．36，Z=4，Dc=1．260g／cm^3，λ=0．071073nm，,μ（MoKa）=O．076mm^-1，F（000）=648，R=0．0398，Rω=0．0928．     

废液中N,N-二甲基乙酰胺的回收方法

从N,N-二甲基乙酰胺H2O模拟废液体系中回收N,N-二甲基乙酰胺采用蒸馏和萃取2种方法.对2种方法进行能量计算,计算结果显示利用多级逆流萃取的方法回收N,N-二甲基乙酰胺节省能量;并研究了三氯甲烷、二氯甲烷和石油醚这3种不同萃取剂的萃取效果,选出最佳萃取剂为二氯甲烷;确定了最佳萃取条件为pH=7,常温,相比为1.     

铜配合物[Cu(C3N2H3)2(H2NC6H4SO3)2(H2O)2]·2H2O的合成和晶体结构

合成了一种新的铜配合物[Cu(C3N2H3)2(H2NC6H4SO3)2(H2O)2]·2H2O,经元素分析和X-射线衍射得该化合物的分子式为C18H26CuN6O10S2,该晶体属单斜晶系,空间群为P 121／n,晶胞参数为a=7．2928(15) A,b=15．635(3)A,c=11．361(2)A;α=γ=90°,β=104．94(3)°;Z=2;DC=1．629 mg／m3;F(000)= 634;对于可观测衍射点的R1=0．0548,wR2=0．1516,S=1．014;最终差图中最大电子密度峰值和洞值分别为0．968e．A-3和-0．465e．A-3．两个对氨基苯磺酸和两个吡唑各自提供一个N原子、另有两个H2O分别与 Cu2 配位,Cu2 的配位多面体为畸变八面体．     

H2在N2O内燃烧反应机理探讨

本文利用公式ΔH=-0.1196n λ计算了H2在N2O内燃烧反应的火焰温度,计算值为3197K,与实际温度2923K较为接近.根据火焰温度,提出了H2在N2O内燃烧反应的机理,该机理为:(1)2N2O→N2 2NO;(2)NO hv→N· O;(3)N· NO→N2 O·;(4)H2 O·→H2O hv.     

乙醚与丙酮燃烧反应机理

利用公式△H=-0．1196n／A计算了乙醚和丙酮分别在氧气和空气中燃烧反应的温度,并推测了乙醚和丙酮燃烧反应的机理．乙醚在氧气中燃烧反应的火焰温度理论值为3272K,与测定温度3134K接近,误差为4．40％．丙酮在空气中燃烧反应的火焰温度理论值为1292K,与测定温度173K接近,误差为1．49％．根据乙醚和丙酮燃烧反应的火焰温度,推测乙醚和丙酮燃烧反应机理为：（1）O2＋hv→2O·;（2）（C2H5）2O→4C＋4H2＋H2O（乙醚）,CH3COCH3→3C＋2H2＋H2O（丙酮）;（3）H2＋O·→H2O＋hv;（4）C＋O·→CO＋hv;（5）2CO＋O2→2CO2．     

电化学法同时除去SO_2/NO_X工艺过程的理论分析

提出了一条同时除去SO2 与NOX 气体的电化学新工艺 .SO2 气体用NaOH溶液吸收后形成HSO-3 ,后者再在电解槽阴极室中以Pb为电极 ,pH值在 4～ 7之间时电解还原为连二硫酸盐 .NO气体通入到含Ce4 的气 -液反应柱中被氧化为高价氮氧化合物 ,该混合物直接在电解槽阳极室中氧化 ,从而再生出Ce4 ,用二 -2 -乙基己基磷酸的煤油溶液萃取出Ce4 后 ,水溶液相中通入含氧的氨气时生成NH4 NO3 .Ce4 经反萃取后再返回到气 -液反应柱中与NO气体反应 .热力学与文献研究结果表明 ,HSO-3 电化学还原为S2 O2 -4 的过程为动力学控制 ,当溶液中含硫物质的浓度均为 0 .0 0 1mol·dm-3时 ,HSO-3 电解还原为S2 O2 -4 的热力学稳定性提高 .图 3 ,表 2 ,参 9.     

TBP萃取Zn(Ⅱ)的平衡及FT-IR研究

研究了TBP萃取Zn（Ⅱ）的热力学平衡,求得萃取平衡常数及相应的热力学焓变;运用红外光谱考察了萃取有机相中萃取剂活性基因（P=O）的变化规律,确定萃取有机相中存在H2O·TBP,H2O·2TBP,ZnCl2·2TBP·2H2O,ZnCl2·2TBP4种形式的萃合物,萃水和萃锌存在竞萃。     

2-氯吡啶氮氧化物的合成方法研究

对以2-氯吡啶为原料、双氧水为氧化剂、钨酸和硫酸为催化剂合成2-氯吡啶-N-氧化物的方法进行了反复实验．该方法的最佳反应条件为：催化剂浓H2SO4与2-氯吡啶的体积分数为0．2：1．0～0．3：1．0，2-氯吡啶与钨酸的物质的量比为18．5：1—20．8：1，反应中H2O2与2-氯吡啶的物质的量比为1．3：1～1．5：1，反应最适温度为70～80℃，满足这些条件的反应产率为90％以上．     

2-羟基-5-仲辛基-二苯甲酮肟与三辛基氧化磷对钯的协同萃取

通过2-羟基-5-仲辛基-二苯甲酮肟(N510)与三辛基氧化磷(TOPO)的氯仿溶液,从高氯酸介质中对钯协同萃取的研究,采用斜率法确定了萃合物的组成为(TOPO)2@Pd@A.协萃反应平衡常数为1g K12=1.66,协同萃取配合物生成常数为β12=3.23,同时计算了协萃反应的热力学函数值.     

新型无机-有机杂化材料Mo8O26（H2bpy）2的合成、结构及性能研究（bpy=4，4＇-bipyridine）

以（NH4）6[Mo7O24]·4H2O、Co（NO3）2·6H2O、4，4＇-联吡啶、冰乙酸和无水乙醇为原料，在150℃下反应3d，得到粉绿色晶体Mo8O26（H2bpy）2。通过红外光谱、元素分析和单晶X-射线衍射法表征该无机-有机杂化材料的结构。结果表明：该晶体属单斜晶系，Pi空间群；晶胞参数a=10．7200（6）A°，b：15．1819（9）A°，c=10．7464（6）A°，β=93．7930（10）°，V=1745．15（17）43，Z=4；用6518个独立衍射点（R（int）=0．0185）精修结构，最终残差因子R1=0．0239，wR2=0．0261。通过UV／VIS／NIR反射光谱的研究表明，此杂化材料对太阳辐射具有选择性的吸收；同时探讨了反应条件对合成产物的影响。本晶体结构数据已收录于英国剑桥晶体学数据库，编号为：CCDC286752。     

三烷基胺和磷酸三丁酯于盐酸介质中协同萃取铼(Ⅶ)研究

研究了三烷基胺(N235)和磷酸三丁酯(TBP)从盐酸介质中对铼的协同萃取．N235和TBP的浓度比为1∶9时混合萃取体系对Re(Ⅶ)具有较大的协萃作用,最大协萃因子为4.71,对Mo(Ⅵ)的协萃因子为2.16．在pH=1时,萃合物的组成为(R3NH+Cl－)2·HReO4·B,当酸浓度为3 mol·L-1时,萃合物的组成为(R3NH+Cl－)·HReO4·B,而N235单独萃取时萃合物的组成为R3NH+ReO-4．同时证明了混合萃取剂分离钼和铼的协萃效果和萃取能力．     

二水合4，4′-偶氮二苯甲酸的晶体结构

报道了二水合4，4′-偶氮二苯甲酸的晶体结构，C14H14N2O6，Mr=306．27，晶体属正交晶系，空间群为Pna21，晶胞参数：a=1．18197（15）nm，b=0．39432（5）nm，c=3．0967（4）nm，V=1．4433（3）nm^3，Z=4，Dc=1．409Mg／m^3，F（000）：640，μ=0．112mm^-1，λ（MoKα）=0．071073nm，R1=0．0647 and wR2=0．1492，2758独立衍射点（I〉2σ（I））．晶体堆积通过苯环的π-π堆积和羧基与水的分子间氢键作用而稳定，形成超分子结构．     

新萃取剂N,N′-不对称烷基酰胺的合成及表征

利用NaBH4还原法制得了N—甲基辛胺和N—甲基癸胺，打破了酰胺还原制胺只能用LiAlH4强还原剂的传统观念。在此基础上又合成了两类新型不对称烷基酰胺类萃取剂R3CONR1R2和R1R2N(CH2)nCONR1R2，并进行了提纯，产品收率在50％～80％之间；利用红外光谱、元素分析等对产品进行表征；对它们的萃取性能进行了初步探讨。结果表明不对称烷基酰胺的萃取性能比对称酰胺有很大的提高，具有良好的应用前景。     

丙烯腈／2-乙烯基吡啶共聚物合成动力学及其降解表观活化能研究

以偶氮二异丁腈为引发剂,在H2O／N,N’-二甲基甲酰胺（DMF）混合溶剂中成功实现了丙烯腈（AN）和2-乙烯基吡啶（EPD）的共聚反应,研究了共聚反应动力学规律和AN／EPD共聚物的热解反应动力学规律,得到了共聚反应动力学方程和AN／EPD共聚物热解反应表观活化能．当H2O／DMF（重量比）=100／0时,共聚反应动力学方程为R∝[AIBN]^0.695[AN]^1.89[EPD]^1.41,AN／EPD共聚物热解反应表观活化能为84．8kJ／mol;当H2O／DMF（重量比）=0／100时,共聚反应动力学方程为R∝[AIBN]^0.542[AN]^1.15[EPD]^1.02,AN／EPD共聚物热解反应表观活化能为138．6kJ／mol．在H2O含量较多的反应体系中,共聚反应机理倾向于悬浮聚合;而在含DMF较多的反应体系中,共聚反应机理倾向于溶液聚合．随着EPD含量的增加,AN／EPD共聚物热解反应表观活化能降低,但当EPD／AN（摩尔比）超过3／100后,共聚物热解反应表观活化能变化不明显,当聚合反应条件为CAN=5．0mol／L,CAIBN=0．006mol／L,CPVA=0．20g／L,H2O／DMF（重量比）=100／0,T=60℃,t=18min,EPD／AN（摩尔比）=5／100时,合成得到的AN／EPD共聚物热解反应表观活化能为72．9kJ／mol．