关于“△G~■=—RTlnKa”的讨论

1 、等式的意义?从其推导过程(将各物质化学势表达式代入化学平衡条件而推得)和物质化学势表达式,不难看出:△G~(?)(=(?)v_i_μi)并不是平衡态化学反应的自由焓变化,而是标准态化学反应的自由焓变化,严格说,是“从各自单独处于温度为T的标准态下,化学计量物质量数的纯反应物完全反应后生成各自单独处于与反应物相同的标准态下的、化学计量物质量数的的纯产物过程的自由焓变化”。而平衡常数(标准平衡常数)为Ka=(?)[a_i.平衡]~((?)(niou))冷。可见,△G~(?)与Ka所对应的化学反应体系的状态是不同的,且平衡常数不是状态函数,△G~(?)是状态函数的改变量,等号仅仅表示了△G~(?)与—RTlnKa在数学上存在这种关系。     

紫外光谱测定电荷转移络合物的热力学参数

本文用紫外光谱技术和线性回归法编制程序,用APPle计算机计算了正已烷中硝基乙烷(A)和对二甲苯(D)形成1∶1电荷转移络合物的平衡常数,其值为0.036 L/mol(298 K),与文献报道相符。根据不同温度下的平衡常数计算了络合物的生成焓、生成自由焓和熵。     

量热法测定标准平衡常数的推求

根据标准热力学函数与标准平衡常数的关系，用量热法求算化学反应的标准摩尔焓变和标准摩尔熵变，进一步求算化学反应的标准平衡常数，从理论上进行了推求。     

三油酸甘油酯与甲醇反应合成生物柴油的热力学分析

针对三油酸甘油酯与甲醇的3步连续可逆酯交换反应,采用基团贡献法和其他计算方法估算各组分的焓变、熵变、Gibbs自由能变和标准平衡常数,以及在298.15～428.15K时各值随温度的变化情况.研究结果表明:三油酸甘油酯与甲醇的各步反应和总反应的热效应都不大,第2,3步反应的焓变值随温度变化很小,第1步反应和总反应的焓变随温度升高而增大;3步反应和总反应的Gibbs自由能变都大于零,且随温度升高都呈略有增大的趋势;三步反应和总反应的标准平衡常数都小于1,且第1步反应平衡常数随温度升高略微增大,其余两步反应和总反应平衡常数随温度升高都略有减小.     

磷酸三丁酯萃取羧酸的研究

研究了甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸在甲苯和水体系中的分配，用分配法并佐以红外光谱确立了磷酸三丁酯和甲苯体系对甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸的萃取机理；分别求得了分配平衡常数Ｋｄ和萃取平衡常数Ｋｅｘ及分配平衡和萃取平衡的焓变，发现ｌｇＫｄ及ｌｇＫｅｘ与羧酸的碳原子数ｎ存在良好的线性关系     

3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸甲酯合成的热力学计算与分析

采用Benson、Fedors和Rozicka-Domalski基团贡献法对3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸甲酯合成进行热力学计算与分析,得到了反应温度为298.5～383.15 K时的反应焓变、吉布斯自由能变以及平衡常数与温度的关系.结果表明:该合成反应为吸热反应,反应吉布斯自由能变为负值,反应平衡常数数量级为10(2...     

H2S与CO2在混合醇胺水溶液中的汽液平衡计算

在对多种醇胺－Ｈ２Ｓ－ＣＯ２－水体系的气液平衡模型分析考察的基础，提出了混合醇胺体系的拟平衡常数法模型，这种模型不需要从混合醇胺的溶解度数据回归参数，且形式简单，求解速度快，可用于工业模拟优化软件包。     

甲苯和间戊二烯合成2,6-二甲基萘反应的热力学分析

采用Th inh法对甲苯和间戊二烯为原料合成2,6-二甲基萘过程中烷基化、环化、脱氢及异构化等各步反应进行了热力学计算,验证了其在热力学上的可行性,并得到了不同温度下各步反应的标准摩尔焓和平衡常数,得出热力学条件下各步反应的最佳条件。通过分析认为将脱氢和异构化两步耦合为一步在热力学上是可行的。     

H_2S与CO_2在混合醇胺水溶液中的汽液平衡计算

在对多种醇胺－Ｈ２Ｓ－ＣＯ２－水体系的气液平衡模型分析考察的基础上，提出了混合醇胺体系的拟平衡常数法模型，这种模型不需要从混合醇胺的溶解度数据回归参数，且形式简单，求解速度快．可用于工业模拟与优化软件包．     

化学动力学中活化能与反应热和活化焓关系的研究

对均相系统的元反应动力学提出了统一的热力学计算方法。在用物质浓度随时间的变化率表示反应速率的情况下,以标准平衡常数和微观可逆性原理为基础,导出了元反应的速率系数与平衡常数的关系,进而得到活化能与反应热的精确关系。并解释了活化能为什么与反应温度有关。通过指定活化热力学函数的意义,对传统的过渡状态理论表示式进行了修正,并导出元反应的活化焓与活化能的关系。     

消息传递模型的并行性能研究

消息传递模式因其通用性、可描述性、易于调试性和高性能的优点在并行程序设计中得到广泛应用.以MPICH 2构建并行计算环境下对消息传递模式的点对点性能、组通讯性能进行研究,将网络并行计算系统中的性能指标模型化,以期对分析整个系统的并行性能提供帮助.     

基于Solid Edge的相变炉三维CAD二次开发

根据锅炉设计的基本原理，采用基于Solid Edge的三维参数化图形建模和Excel设计过程计算建模的基本思想，建立整套3D参数化模型图库、Excel计算表数据库以及Visual Basic数据驱动和系统整合程序，实现以Solid Edge为中心的二次开发CAD工程设计软件。该软件实现了从基本工艺结构计算、机械设计计算到装置零部件及整体装配图生成的一体化，较好地解决了设计成本过高，周期过长，以及出错率高、可视化程度低、设计过程难于监控的缺陷，并且具有3D模型可复用、Excel计算表开放可扩展性。     

珠江广州河段大气复氧能力的研究

通过现场观测和数值计算，获得了珠江员村及黄埔两河段大气复线系数的瞬时值、潮平均值和相应于稳态模型的等效值．结合珠江的特点，推荐了包括波浪影响在内的珠江广州河道复氧系数Ｋ２的计算关系式，Ｋ。的计算值与现场观测值符合较好．     

用分段线性近似时变参数的自适应控制

用一个参数分段线性化的模型近似时变系统,得到了基于最小二乘参数估计的自适应控制。该算法计算量小,容易实现在线控制。仿真结果表明,算法具有较好的跟踪特性。     

A generic design model for evolutionary algorithms

A generic design model for evolutionary algorithms is proposed in this paper. The model, which was described by UML in details, focuses on the key concepts and mechanisms in evolutionary algorithms. The model not only achieves separation of concerns and encapsulation of implementations by classification and abstraction of those concepts, it also has a flexible architecture due to the application of design patterns. As a result, the model is reusable, extendible, easy to understand, easy to use, and easy to test. A large number of experiments applying the model to solve many different problems adequately illustrate the generality and effectivity of the model. Foundation item: Supported by the National Natural Science Foundatron of China (70071042, 60073043, 60133010) Biography: He Feng (1974-), male, Ph. D candidate, research direction evolutionary computation, software engineering.     

碳氢燃料燃烧热效应的化学平衡算法

基于化学平衡计算方法，提出了计算燃料燃烧热效应的新方法。以甲烷（CH4）为例求解了其在不同空燃比和反应温度条件下的产物组分及浓度。从化学热力学的角度，在较完整反应式的基础上，得到了CH4的反应热与反应温度和计量空气系数的关系，从而揭示了CH4环保、经济的燃烧条件是反应温度低于2400K，且过量空气系数大于1。对压缩天然气的燃烧计算和模拟结果表明：在发动机燃烧计算和模拟中，采用化学平衡分析热效应处理方法比低热值定等处理方法更合理。     

丁二烯抽提（GPB）装置的模拟计算（三）──萃取精馏塔数学模型与算法

丁二烯抽提（ＧＰＢ）装置的第一、二萃取精馏塔底部均装有侧沸器，实际上是集液板。与一般塔板不同，模拟计算时不能简单地采用三对角矩阵法求解所列方程组，而必须用矩阵求逆法或其它方法求解，这就需要更多的内存和更多的计算时间。文中将数学模型进行变换，使之仍可采用三对角矩阵法求解。在此基础上，应用了二阶Ｒｕｎｇｅ－Ｋｕｔｔａ及三对角矩阵联合法计算，顺利收敛，达到满意的计算精度。     

求解应力确定性模型温度分量的函数拟合法

提出确定性模型温度分量的合理表达式,即基于数理统计和温度场理论,首先建立求解坝体运行初期温度场的计算模型,再由温度场计算温度应力分量,进而建立改进的应力确定性模型。分析表明,改进后的应力确定性模型比常规模型拟合精度高,且易于预报。     

二维潮流数值计算的一种显式模式

提出一种数值求解二维潮流的任意多边形单元显式计算模式，便于模拟计算具有复杂地形和边界条件的潮流场问题，由算例的计算表明，本方法具有稳定性好，计算精度高，程序编制简单等优点。     

缩减状态序列估计算法的实现研究

基于信号子集分割原理和信道离散时间模的特点，分析了无记忆信号缩减状态机的状态转换规律，并提出一种通用实现方法，该方法具有实现简单，计算量小，存储量小的特点，了地解决了ＲＳＳＥ算法的实现问题。