甾体皂甙元A环结构修饰反应研究

用一种具有高度选择性的溴代试剂—Py.HBr.Br2在较温和的条件下进行3-酮的2位溴代反应,消去HBr后的A环1、2-位引入双键。它是一种在甾体环上快速引入双键的方法之一。     

HX2+(X=Cl,Br)离子的结构与HBr2+离子的势能函数

选取密度泛函(B3LYP)方法,采取6-311++G(2df,2pd)基组对单态HCl2+与HBr2+离子可能的几何构型进行了优化计算,并求得了Cl2与Br2的质子亲和能及Cl-CIH+与Br-BrH+的键分离能.得到HCl2+离子最稳态为Cs构型,电子态为1A',平衡核间距为RCIH=0.131 5 nm,RCICI=0.202 2 nm,键角∠HClCl=99.4°.HBr2+离子最稳态为Cs构型,电子态为1A,平衡核间距为RBrH=0.145 2 nm,RBrBr=0.232 8 nm,键角∠H-BrBr=97.5°,离解能为De=8.208 eV,Br-H键伸缩振动频率为2 399 cm-1,H-Br-Br键弯曲振动频率为706cm-1,Br-Br键伸缩振动频率294 cm-1.并首次采用多体项展式理论推导出了基态HBr2+离子的解析势能函数.对应的等值势能图准确再现了HBr2+离子的平衡结构及其离解能;并可由势能图观察到Br(2Pu)+HBr+(X2Πi)→HBr2+(X1A')反应通道上出现一个鞍点,其位置在RBrBr=0.42 nm,RHBr=0.16 nm,∠HBrBr=97.5°,V=-5.5 eV,垒高约0.53 eV.     

电解法回收尼龙11原料溴、氢及氨的试验

在制造尼龙11的“溴化”和“氨解”两工段中,需要大量的Br_2,H_2(合成HBr)及NH_3,并产生了副产品NH_4Br。本试验的目的,在于用电解法由NH_4Br回收Br_2,H_2及NH_3,以便这三种原料,可以循环使用(当然应对循环中的损耗加以补充) 试验结果表明可以在下述的电解条件下,按下述的流程图进行回收,所回收的产品,都合科制     

A+BC→AB+C反应的临界键长、活化能和反应速率的计算

利用键级守恒和经典统计方法对■H_3+CH_4→■H_4+CH_3和Br+CH_4■HBr+CH_3反应的平均临界键长、指数前因子和活化能进行了计算,计算结果与实验值比较符合。     

H2O与HX(X=F, Cl, Br)分子间氢键的相互作用

在B3LYP/6-311++g(d,p)水平上对H2O与HX(X=F, Cl, Br)分子间形成的(H2O)2HX六元环状氢键复合物的构型进行了全优化. 频率计算表明, 体系中O1-H3, O4-H6及X7-H8的伸缩振动频率均发生红移. 氢键H2O(1)…HCl, H2O(1)…HBr及H2O…H2O的振动频率与文献相符. 在MP2/6-311++g(d,p)水平上计算了体系的相互作用能, 并利用KitauraMorokuma方法对作用能进行了分解. 计算得到(H2O)2HCl和(H2O)2HBr体系     

分子（HX，X=F，CI，Br）的电学性质的全相对论研究

基于全对称群的Dirac方程,研究分子（HX,X=F,C1,Br）的电学性质,即偶极矩,四极矩,电场梯度和极化率及其随频率的变化．对这种轻元素分子的相对论和非相对论的能量差,即相对论效应随原子质量的增加仍然很快．偶极矩的电荷平衡分布,HF的差别最大,而对四极矩的电荷平衡分布,则HBr的差别最大．电偶极矩的一级近似是主要部分,电四极矩为二级近似则为次要部分．本文首次将力常数与电场梯度联系起来,因为从本质上讲,力常数是直接原因于电场梯度,而间接与光谱常数有联系,所以可由电场梯度可以计算分子的二阶力常数和谐振频率,对分子HF,HC1,HBr,其计算值与光谱值相合．计算所用的频率的数量级在108Hz范围,即在很低的射频区．极化率不应随频率而变化,但是,由于存在核自旋,如H核和F核的核自旋I均为1／2,C1和Br核的核自旋I均为3／2,都会产生核磁场．所以,对HF,HCl和HBr分子,极化率都随频率而增加;而对。He原子,无核自旋,亦无核磁场,所以极化率不随频率而变化．     

HBr分子基态(X1∑+)的分子结构与势能函数

用量子化学计算方法CCSD和QCISD,分别在基组6-311++G* *和TZV下,优化计算了HBr分子基态的平衡结构和离解能,计算结果与实验数据吻合.采用标准Murrell-Sorbie函数进行非线性最小二乘法拟合,得到了HBr分子势能函数的解析表达式,并进一步计算出HBr分子的力常数及光谱常数.     

卤烃和水合氧化镁对聚丙烯协同阻燃机理

卤烃(尤其溴烃)和水合氧化镁对聚丙烯(PP)具有协同阻燃作用,在含80phr 水合氧化镁的 PP体系中,添加 10 Phr 六溴环十二烷(HBCD),可使氧指数(OI)达到 34％,阻燃性能从 G84 609—84/FV—2 级提高到 GB4 609—84/FV—0级。本文中着重研究其协同阻燃机理,提出了碱性水合氧化镁促进溴烷释出 HBr,HBr可与水合氧化镁分解的氧化镁生成 MgBr_2,后者又与水合氧化镁脱出的水汽作用,重新生成HBr,从而延长HBr在燃烧区域的停滞时间,是产生这种协同阻燃效应的原因。     

Ce-Mn复合氧化物对二溴甲烷燃烧的催化性能

采用共沉淀法制备CeMn复合氧化物及单组分Ce、Mn氧化物催化剂, 考察它们对精对苯二甲酸氧化尾气中二溴甲烷燃烧的催化活性. 通过X线衍射(XRD)、H2程序升温还原(H2TPR)对催化剂的晶相结构进行表征. 结果表明: 由于Mn3+进入了CeO2晶格中, 制备的CeMn复合氧化物形成均一的固溶体结构, 具有优异的低温还原性能, 对二溴甲烷的催化燃烧性能显著优于单组分Ce、Mn氧化物催化剂. 当催化剂床层入口温度高于283℃, 二溴甲烷体积分数为0.4%～1.0%, 空速小于24000 h-1时, 二溴甲烷转化率大于95%, Br2及HBr的总收率可以达到83%以上.     

Br2-MnO2法合成12-溴脱氢松香酸及其甲酯

分别以Br2-冰醋酸、溴代丁二酰亚胺（NBS）和Br2-MnO2三种方法合成12-溴脱氢松香酸和12-溴脱氢松香酸甲酯,并对反应的动力学和不同体系的反应用时、产率、选择性以及合成成本等进行探究。研究表明：Br2-MnO2新方法反应条件温和,操作简单,反应用时短（2h）,成本低,选择性好,产率较高（49％～66．7％）,合成效率高,适合进一步工业化。     

载溴树脂溴化芳胺的研究

在水溶液中,有ＮａＢｒＯ３和ＨＢｒ与强碱离子交换树脂反应,制备了具有良好稳定性的载溴树脂,该树脂于室温下,在ＣＨ３ＯＨ和ＣＨ２Ｃｌ２溶液中,在ＣａＣＯ３存在下,有效地溴化芳胺为溴代芳胺化合物,得到较好的产率,同时探讨了甲醇在反应中的作用。     

3,5—二卤代—4—羟基苯甲腈的合成

对羟基苯甲酸在溶剂中与尿素反应生成对羟基苯甲腈，产物车溴素和氯酸钠、碘和氯气和反应制得相应的３，５－二卤代－４－羟基苯甲腈。     

叔丁基溴合成方法的改进

在碱金属溴化物的存在下,氢溴酸的水溶液与叔丁醇反应制取叔丁基溴,产率为70％。反应的残液经蒸馏去水可用于下次合成。如果多次重复利用,氢溴酸的转化率可达90％。     

3,4,5-三甲氧基苯甲醛的合成工艺改进

用对羟基苯甲醛与溴反应生成3,5-二溴-4-羟基苯甲醛和HBr,3,5-二溴-4-羟基苯甲醛用氯化亚铜作催化剂,在DMF溶剂中与甲醇钠反应生成3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲醛（丁香醛）,丁香醛在pH=9用硫酸二甲酯甲基化得到3,4,5-三甲氧基苯甲醛。反应中生成的HBr和NaBr氧化成溴供循环使用。     

溴化锂的生产新工艺

文章介绍了氢氧化锂与氢溴酸反应的中和法来制取溴化锂的新工艺，该工艺有较大的经济效益和环保效益．     

以四氯化碳萃取回收溴的新工艺研究

研究从含溴离子的水溶液中回收溴的新工艺, 即在酸性条件下经由氯气氧化后以四氯化碳为萃取剂进行萃取, 得到溴的四氯化碳溶液, 可直接用于有机溴化反应, 溴化反应结束后, 蒸馏出四氯化碳供循环使用, 溴的回收率达９７ ％ 以上; 也可用氢氧化钠溶液提取四氯化碳中的溴, 再用硫酸中和制得纯溴, 溴的回收率达９５ ％ 。与其它回收方法相比,该方法成本低、设备简单、污染少。     

碘量法测铜精粉铜含量的条件实验

用碘量法测铜精粉中铜的含量,用溴水和硝酸替代饱和氯酸钾的硝酸溶液溶样,并对溴水的用量做条件实验,减少了硫酸冒烟这一比较漫长的操作步骤,缩短了溶样时间.     

正、负离子表面活性剂混合溶液的胶束性质

用Blankschtein等建立的表面活性系统的分子热力学模型，预测了十二烷基硫酸钠（C12SO4Na）和十烷基三甲基溴化铵（C12TAB）混合水溶液无外加盐时的临界胶束浓度（cmc），以及在外加NaBr浓度为0．1mol/kg时C12SO4Na和辛烷基三甲基溴化铵（C8TAB）混合水溶液的cmc，与实验值比较，预测结果令人满意。计算了C12SO4Na-C12TAB混合溶液在无外加盐和外加1．0mol/kgNaBr时的胶束化自由能，并与该溶形成双水相系统的关系进行了讨论。     

聚马来酸阻垢性能的研究

以马来酸酐为原料,通过氧氢为引发剂,水相法合成聚马来酸,改变催化剂硫酸铁（Ⅲ）铵的用量和反应温度,获得了催化剂用量和反应温度与溴值,粘度,阻垢率的关系,探讨了该聚合物的溴值和粘度对其阻垢性能的影响,同时对聚合物的用量与阻垢性能的关系作了研究。     

从马来酸酐合成富马酸二甲酯

马来酸酐和甲醇在一水硫酸氢钠存在下发生酯化反应 ,所得产物马来酸二甲酯在光和溴存在下转化成富马酸二甲酯 .该法有操作方便、反应条件温和、产品纯度高等优点