硝化纤维素-低分子体系相溶性反相色谱的研究

本文将反相色谱理论与Flory—Huggins似晶格模型理论相结合,从热力学及动力学两个方面研究了不同结构的硝化纤维素(NC)-低分子体系的溶解特性,用反相色谱法(lGC)测定了表征体系相溶性的参数:此保留体积V_g、相互作用参数X_(1 2)~∞、混合溶解热△H_M~∞,并利用这些参数判定了不同体系的相溶性,为聚合物浓溶液理论提供了一定的论证。本文由lGC实验结果结合Ca lvet微量量热计实验结果,对NC的溶解动力学进行了初步索探,论证了NC溶于良溶剂时的基本模型,为聚合物浓溶液体系溶解动力学提供了理论和实验基础。     

HPLC法测定双芳—3火药中NG、α—TNT、2,4—DNT、2,6—DNT、C_2及DBP

本文叙述了用反相高效液相色谱法(HPLC)对双芳—3火药的乙醚提取物中硝化甘油(NG)、三硝基甲苯(α—TNT),二硝基甲苯(2,4—DNT、2,6—DNT)。二号中定剂(C_2)及苯二甲酸二丁酯(DBP)的分离分析方法。用装有YQG—C_(16)H_(33)(G·X)(5μ)固定相的Φ4×150mm不锈钢柱为分离柱,以60%甲醇水溶液为流动相,对一硝基甲苯(P—MNT)为内标分析NG、α—TNT、2,4—DNT、2,6—DNT。以80%甲醇水溶液为流动相,1号中定剂(C_1)作内标分析C_2和DBP。分析结果表明完全能满足部颁火药分析标准的要求。对同一样品经五次测定,其散度系数分别为NG:0.95%、α—TNT;0.50%、2,6—DNT:4.85%、2,4—DNT:1.52%、C_2:1.04%、DBP:0.89%、NC_1 0.32%。     

EMIM DEP +水/乙醇工质对蒸气压测定与关联

离子液体型工质溶液是吸收式热泵新的工质体系.合成了离子液体1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二乙酯盐[EMIM][DEP],测定了离子液体[EMIM][DEP]+H2O、[EMIM][DEP]+C2H5OH两个二元体系在不同浓度、不同温度下的蒸气压数据.实验结果表明,两个体系气液相平衡特性表现为对Raoult定律的负偏差.用NRTL方程对实验数据进行了关联,拟合得到了其模型参数,通过比较发现两个体系的实验数据与模型计算值的平均相对偏差分别是2.72%和2.36%.     

离子液体在水、乙醇及其混合物中的电导率测定

用电导率仪测定了298.15 K条件下多种离子液体,即1-甲基-3-乙基咪唑溴([Emim]Br)、1-甲基-3-丁基咪唑溴([Bmim]Br)、1-甲基-3-丁基咪唑氯([Bmim]Cl)、1-甲基-3-丁基咪唑氟硼酸盐([Bmim][BF4])、1-甲基-3-甲基咪唑磷酸二甲酯([Mmim][DMP])、1-甲基-3-乙基咪唑磷酸二乙酯([Emim][DEP])、1-甲基-3-丁基咪唑磷酸二丁酯([Bmim][DBP])以及醋酸钾(KAc)在水、乙醇及其混合溶剂中的电导率数据。结果表明,室温离子液体的电导率顺序为：[Bmim][BF4]>[Mmim][DMP]> [Emim][DEP]> [Bmim][DBP],该顺序与离子液体的黏度成反比。离子液体在水中的电导率的次序大致为[Emim]Br>[Bmim]Cl[Bmim]Br[Bmim][BF4]>[Mmim][DMP]>[Emim][DEP]> [Bmim][DBP]。离子液体在水中的电导率高于在乙醇中的电导率,且电导率随浓度的增加均先升高后降低。与醋酸钾相比,溶剂变化对离子液体电导率的影响要小得多。离子液体[Mmim][DMP]和[Emim][DEP]能显著提高乙醇水溶液中乙醇的相对挥发度,且盐析作用[Mmim][DMP]> [Emim][DEP],这与在混合溶剂中电导率的大小次序是一致的。     

城市生活垃圾中邻苯二甲酸酯的源分布特征

采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)和氢火焰气相色谱(GC-FID)方法分析了城市生活垃圾各物理组成中6种优先控制邻苯二甲酸酯(PAEs)的源分布状况.结果表明,PAEs在生活垃圾各组成中出现的频率顺序为:邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)>邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)>邻苯二甲酸二甲酯(DMP)>邻苯二甲酸二乙酯(DEP)>邻苯二甲酸二正辛酯(DOP)>邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP);并且DEHP和DBP在垃圾中的总含量最高.就垃圾物理湿基组成而言,塑料是垃圾中DEHP的重要贡献者(4.80~96.88μg.g-1).而布类和纸类中的DBP和DEHP含量均较高,其干基样品含量范围接近于塑料样品.厨余、果类和竹木中PAEs的种类最为丰富,而渣石和玻璃样品中的PAEs含量则较少.     

1-己基-3-甲基咪唑碘盐与分子溶剂二元体系密度和黏度

本研究系统地测定了288.15～323.15 K条件下,1-己基-3-甲基咪唑碘盐([Hmim][I])分别与甲醇(CH₃OH)、二甲基亚砜(DMSO)和异丙醇(IPA)组成的二元混合溶液体系在全浓度范围内的密度和黏度。通过密度和黏度数据分别计算了二元混合溶液体系的过量体积(V^E)与黏度偏差(Δη),采用Redlich-Kister方程对V^E、Δη随溶液组成的变化进行回归,获得方程参数。结果表明：温度升高,二元混合溶液体系的密度和黏度均降低,随着[Hmim][I]含量增加,二元混合溶液体系密度和黏度均增加。V^E和Δη呈负偏差,不同分子溶剂对V^E和Δη的影响较大。溶剂的分子大小对二元混合溶液体系的V^E影响较大,Δη受到分子溶剂分子体积、分子极性和介电常数等综合因素的影响,导致CH₃OH对其影响最大,IPA其次,DMSO最小。     

超滤去除二级出水中PAEs的试验研究

采用超滤组合工艺去除某污水厂二级出水中内分泌干扰物邻苯二甲酸酯类,主要研究了精滤柱、活性炭柱、混凝沉淀3种不同预处理下超滤对邻苯二甲酸酯的去除效果及去除机理.结果表明3种工艺对邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二乙酯(DEP)都有一定的去除效果,其中混凝沉淀-超滤的去除效果最好,对DBP和DEP的去除率均在50 %以上.     

Ru(phen)_3~(2+)-SO_3~(2-)-Ce(IV)体系化学发光法测定葡萄酒中的亚硫酸盐总量

提出了Ru(phen) 3 2 + -SO3 2 --Ce(IV)体系化学发光法测定溶液中亚硫酸盐的方法 SO3 2 -浓度与化学发光强度在 1 0× 10 -7～ 1 0× 10 -4mol/L范围内成正比 ,检出限为 1 97× 10 -7mol/L(S/N =3) ,1 0× 10 -4mol/LSO3 2 -溶液重复 6次测定结果的相对标准偏差为 4 9% 该方法用于测定白葡萄酒中亚硫酸盐总含量为 4 0 0 6× 10 -5mol/L ,加标回收结果令人满意     

Fe3O4@SiO2磁性纳米粒子的制备及表征

用多元醇还原法制备出平均粒径为6.0 nm的Fe3O4磁性纳米粒子,并用盐酸溶液(1 mol/L)对其进行酸化处理,然后利用反相微乳液法,在Op-10/正丁醇/环己烷/浓氨水反相微乳体系中制备出Fe3O4@SiO2磁性纳米复合粒子.利用X射线衍射(XRD)仪,透射电子显微镜(TEM),傅立叶-红外光谱仪(FT-IR)和...     

对硝基杯芳烃异核铅铜盐的制备及其燃烧催化性能

为了发展高效的分子水平上的复合多金属含能催化剂,制备了6种新型的对硝基杯[n]芳烃(n=4,6,8)的异核多金属铅铜盐,用FT-IR和元素分析等表征手段对它们进行了结构表征.用TG-DSC技术对其热稳定性进行了分析,发现所有金属盐均在171℃以上分解,表明它们均具有良好的热稳定性.应用DSC技术评价它们对固体推进剂主组分热分解的燃烧催化作用,发现加入5%的对硝基杯芳烃异核铅铜盐,所有盐降低了RDX和HMX热分解峰温,两种盐提前了NC/NG的热分解峰温;并且所有金属盐均使RDX和NC/NG热分解的放热量增加,其中C6-1∶2使NC/NG的放热量增加11倍,C8-1∶1使RDX的放热量增加1.75倍.说明这些异核金属盐均有明显的燃烧催化作用.     

四维基团溶解度参数及其与分子溶解度参数的关联

为了描述基团间的相互作用 ,建立了四维基团溶解度参数体系。这 4维参数包括色散参数、极性参数、得电子参数和供电子参数 ,它们分别对应于基团的色散、极性和氢键(得电子和供电子 )作用。在此基础上定义了类溶解度参数 ,并给出了由基团溶解度参数求取类溶解度参数的计算式。利用类溶解度参数和溶解度参数之间的良好线性相关性 ,获得了根据分子的基团结构来估算溶解度参数的新方法。对于常见的各类单官能团有机物 ,这种估算的平均相对偏差在 3 %以内     

粒度对纳米硫酸钡溶度积影响的研究

首先就粒度对纳米硫酸钡的溶解度和溶度积影响进行了理论分析,分别推导出了溶解度和溶度积与粒度间的热力学关系式;然后测定了不同粒径的纳米硫酸钡的溶解度和溶度积;讨论了粒度对纳米硫酸钡溶解度和溶度积的影响规律。研究结果表明:粒度对硫酸钡的溶解度和溶度积有显著影响;粒度越小其溶解度和溶度积越大,并且纳米硫酸钡溶解度的对数和溶度积的对数均与其粒径的倒数呈线性关系;其实验结果与理论分析一致。     

难溶无机盐溶解度简化计算的判别式

在允许误差的范围内，推导出难溶无机盐于一定条件下在水中溶解度的简化计算的判别式。     

难溶无机盐溶解度近似计算的判别式

根据一定的允许误差，推导出难溶盐一定条件下，在水中溶解度的近似计算的判别式．     

硫酸钙在盐水中的溶解度及溶度积实验研究

测定了硫酸钙在不同温度和不同浓度盐水溶液中的溶解度,并分析了盐水溶液中各离子对钙离子的溶解浓度的影响及盐水浓度、温度对硫酸钙溶解度及溶度积的影响。结果表明:钙离子的溶解浓度随溶液中氯离子、镁离子、钾离子浓度的增加先增加后降低,随硫酸根浓度的增加先减小后增加;硫酸钙的溶解度随氯化钠浓度的增加先增加,中间出现一个极大值后再降低;在盐水浓度为25%时,硫酸钙的溶解度随温度升高,在70,℃时达到最高,而后降低;硫酸钙的溶度积随盐水浓度的增加先升高再降低。     

标准溶度积热力学

扼要讨论了标准溶度积热力学，并解释了国际标准ＩＳＯ－３１－８：１９９２和我国国家标准ＧＢ３１０２．８－９３中，为何以溶质Ｂ的质量摩尔浓度ｂＢ表示，而不是以浓度ＣＢ表示。     

土霉素盐酸盐在不同溶剂中溶解度的测定与关联

采用平衡法测定了土霉素盐酸盐在甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇4种短链醇与少量水、少量氯化钙混合溶剂中,温度范围为0～55℃的溶解度,结果表明在短链醇中加入少量水、少量氯化钙能明显的增加土霉素盐酸盐在短链醇中的溶解度.采用多项式经验方程和半经验关联模型对实验所测定的溶解度数据进行了关联,关联结果表明溶解度方程在研究的浓度和温度范围内适用,且多项式经验方程优于半经验关联模型.土霉素盐酸盐在溶剂中的溶解度的测定与关联为土霉素盐酸盐的工业生产、回收提纯以及理论研究提供了重要的固液相平衡数据.     

偏摩尔量φ_i恒定条件下线性浓度规则的扩展

本文将Turkdogan规则和王之昌推广的偏摩尔量φ_i恒定条件下的线性浓度规则扩展为抛物线浓度规则,这样就可适用于更大的浓度范围。在μ_i恒定的条件下,推导了一次项和二次项系数与一阶和二阶活度相互作用参数之间的关系。据此,可以计算溶解度,也可以求得一阶和二阶活度相互作用参数等。还提出了测算二阶活度相互作用参数的新方法。     

H2、N2、CO和CO2在液体石蜡中的溶解度和传质系数的研究

在机械搅拌高压釜中测定了290．15～513．15K、0．5～4．0MPa范围内H2、N2、CO和CO2在液体石蜡中的溶解度和体积传质系数。结果表明,H2、N2、CO和CO2的平衡溶解度均随着压力的升高而增大,N2、CO和CO2的平衡溶解度随温度的升高而减小,但氢气的平衡溶解度随温度的升高而增加。回归了各种气体的溶解度系数H1与温度丁的关联式。H2、N2、CO和CO2的体积传质系数均随着压力和温度的升高而增大,温度和压力对不同气体的体积传质系数的影响各不相同,氢气的体积传质系数受温度和压力变化的影响较大,二氧化碳的次之,一氧化碳和氮气的变化较小。