吕·查德里原理不可用于预测盐的溶解度随温度的变化

众所周知,吕·查德里原理可用来预测平衡体系中,当条件变化时,其平衡点变化的方向,即在平衡体系中,如果增加反应物或减小产物的浓度,平衡点向增加产物浓度的方向移动;如果增加体系的压力,平衡点向减小压力的方向移动,如果升高 (或降低) 温度,平衡点向吸热 (或放热) 的方向移动。一句话:如果对处于平衡的体系施于外力,则平衡将向减小外力的方向移动。浓度、压力的改变所引起的平衡点的移动。往往不改变平衡常数,而温度的变化,却引起平衡常数的变化,对于一个吸热反应,其烟变为正值,则温度升高,平衡常数增大;对于一个放热反应,(火函)变为负值,平衡常数将随温度的升高而减少。国内外不少作者,直接地用吕·查德里原理来预测无机盐的溶解度随温度的变化。他们认为:溶解度可作为溶解平衡常数的一种量度,所以,当溶解过程为吸热时,     

零级反应与化学平衡

<正> 一、问题的提出根据化学热力学基本原理可以证明:一般的可逆反应在一定条件下达到化学平衡状态后,改变任一组分的浓度都会使平衡发生移动。按照化学动力学的观点,反应达到平衡时,正、逆反应速度相等,即V_正=V_逆≠0。当反应条件的改变引起正、逆反应速度相对变化,使V_正≠V_逆时,平衡被打破并发生移动。将热力学的观点与动力学的观点联系起来分析浓度对化学平衡的影响,自然会得出     

酚酞电离平衡常数的测定

一、目的:测定酚酞的电离平衡常数。二、原理:酚酞可以看成是一种弱酸,以HR表示,在水溶液中按下式电离。已知定温下,上反应平衡后,若改变体系中的H°浓度,将使平衡移动;新的平衡达到时,各参与物的浓度均有所变化。但平衡常数不变!本实验将以不同pH的缓冲液为反应介质,在定温下测定酚酞之电离平衡常数,以加深平衡     

芜菁块根汁对果蝇发生量的影响

以野生型果蝇、白眼果蝇为实验动物 ,研究不同浓度芜菁块根汁 (以下简称块根汁 )在不同温度、不同空间下对其发生量的影响。实验共分 3个处理浓度、2个培养温度 (设空白对照组 ) ,重复 3次。结果表明 ,在培养管内 ,3个浓度块根汁均使 2个品系的果蝇在 2 0℃和 2 5℃温度下的发生量增加。在广口瓶内 :2 0℃温度下 3个浓度块根汁均使野生型果蝇的发生量下降 ,而白眼果蝇发生量的影响则为低浓度块根汁使其下降而中、高两浓度却使其增加 ;2 5℃温度下低、中两浓度块根汁使野生型果蝇发生量增加而高浓度却使其下降 ,而白眼果蝇发生量的影响则为低浓度块根汁使其增加而中、高两浓度却使其下降。说明不同浓度的芜菁块根汁对不同品系果蝇在不同温度、不同空间下的发生量的影响是不一样的     

浓度作为化学平衡移动方向判定依据的讨论

现行部分教科书使用平衡移动后系统内物质浓度变化作为化学平衡移动方向的判定依据,根据反应商和化学平衡常数的概念,经演算,发现当增大反应物浓度,平衡肯定向右反应方向移动,且平衡移动后,反应物浓度、产物浓度肯定比原平衡要增大;如按照反应物浓度变化结果,结论是平衡左移,而按照产物浓度变化结果,结论是平衡右移;如减小反应物浓度,平衡肯定左移,且平衡移动后,反应物浓度、产物浓度肯定比原平衡要减小;如按照反应物浓度变化结果,结论是平衡右移,而按照产物浓度变化结果,结论是平衡左移;同样,如果改变产物浓度,也会出现以上矛盾的结论,因此,采用平衡移动后系统内物质浓度的变化作为平衡移动方向的判定依据是不科学的、不可靠的。利用比较反应商和平衡常数或者利用平衡移动时,正逆反应速度的相对关系,可以正确判定平衡移动方向。     

关于用平衡移动法测定有色络合物组成比及表现稳定常数的讨论

近年来常见用平衡移动法测定有色络合物组成比及表观稳定常数的报道,一般认为为这一方法是可靠的,因此使用很广。我们认为此法的原理无疑是正确的、但按目前资料所叙述的数据处理和作图方法,可能导致失真的结果,资料对平衡移动法测定有色络合物的组成比所存在的问题作了很好的说明。我们从化学平衡的原理出发,用计算证实:以显色剂的总浓度C_R~。代替平衡浓度[R],用平衡移动法作图所得曲线求络合物的组成比是不准确的,而且求出的稳定常数严重偏低。因此我们提出平衡移动法数据处理和作图的新方法。     

铝酸钠溶液蒸发过程中的结垢与防垢

以氧化铝生产中种分母液为对象,研究铝酸钠溶液蒸发过程中碳酸钠和硫酸钠等杂质盐的析出行为及其影响因素.采用对比实验法,研究防垢添加剂对减缓铝酸钠溶液蒸发过程中加热面结垢的影响.研究结果表明随着苛性碱浓度的升高,铝酸钠溶液中碳酸钠和硫酸钠的平衡浓度明显降低;随着温度降低,碳酸钠和硫酸钠的平衡浓度下降;根据实验结果提出铝酸钠溶液中碳酸钠和硫酸钠平衡浓度与氢氧化钠浓度、温度等因素的定量变化关系式;GR-12、GR-3、GR-4 等添加剂防垢效果明显,可降低结垢量60%～70%,有效减缓加热面结垢的形成速度, 并抑制溶液中硅的析出.     

PNS在粉煤灰颗粒表面的吸附动力学与热力学性能

采用紫外可见分光光度法,测量萘系减水剂(PNS)在粉煤灰颗粒表面的吸附量,研究温度、吸附时间和PNS初始质量浓度对吸附量的影响。结果表明:吸附量随吸附时间的变化关系符合准二级动力学方程,平衡吸附量随吸附平衡质量浓度的变化关系符合Langmuir等温吸附方程;随着温度的升高,吸附平衡质量浓度减小,平衡吸附量和饱和吸附量增大;饱和吸附量随温度的变化关系基本满足Clausius-Clapeyron方程,标准吸附焓为-7.8 kJ/mol,在较低温度下,吸附以物理吸附为主,随着温度升高,化学吸附作用凸显。     

PNS在粉煤灰颗粒表面的吸附动力学与热力学性能

采用紫外可见分光光度法,测量萘系减水剂(PNS)在粉煤灰颗粒表面的吸附量,研究温度、吸附时间和PNS初始质量浓度对吸附量的影响。结果表明:吸附量随吸附时间的变化关系符合准二级动力学方程,平衡吸附量随吸附平衡质量浓度的变化关系符合Langmuir等温吸附方程;随着温度的升高,吸附平衡质量浓度减小,平衡吸附量和饱和吸附量增大;饱和吸附量随温度的变化关系基本满足Clausius-Clapeyron方程,标准吸附焓为-7.8 kJ/mol,在较低温度下,吸附以物理吸附为主,随着温度升高,化学吸附作用凸显。     

季铵盐从碱性氰化液中萃取金

研究了氢氧化三烷基甲基铵(转型后的N_(263))-煤油体系从碱性氰化液中萃取金的机理。考察了水相酸度、温度、添加剂高碳醇含量、共存金属银、铜和萃取剂N_(263),浓度对金萃取行为的影响。结果表明:体系的酸度和温度对萃取反应的平衡影响甚徽,高碳醇与N_(203)的摩尔比为0.1～0.3时,对金的萃取较为有利,金的萃取率随着溶液中银、铜含量的提高而下降。采用摩尔比法、连续变化法和平衡移动法综合确定了萃合物的主要形式为Au(CN)_2R_3CH_3N,同时还有部分N_(263)聚合物的萃合物存在。金萃取的表观平衡常数6.3x10~3,萃合物的稳定常数4.8x10~5,离解常数0.08。     

醋酸钠-酚酞溶液受热变色因素的分析

醋酸钠-酚酞混合溶液受热变色实验,被诸多《无机化学实验》及《普通化学实验》教材采用,以说明升高温度对盐类水解的促进作用。该文采用分光光度计测定溶液吸光度的变化,研究其平衡的移动。结果发现,溶液随温度升高的明显色变,不仅由单纯水解平衡移动引起,更是由二氧化碳受热溢出使p H降低,乃至沸腾情况下醋酸的挥发等因素所致。     

蒸发诱导纳米粒子自组装薄膜制备工艺

为了获得高质量的单层纳米粒子薄膜,本文提出一种移动盖板约束下的蒸发诱导纳米粒子自组装工艺方法,研究了纳米粒子悬浮液浓度、基材温度、间隙高度和盖板速度等工艺要素对二氧化硅纳米粒子薄膜结构成形形貌的影响规律。结果表明,在适当的悬浮液浓度、基材温度和盖板移动速度等条件下,可以获得高质量的致密单层二氧化硅纳米粒子薄膜,典型的优化工艺参数为：纳米粒子悬浮液浓度5 g L-1,间隙高度1 mm,盖板移动速率110 μm s-1,以及温度30 ℃。     

蛭石对Cs的吸附性能研究

本文以134Cs为示踪剂研究了蛭石对Cs的吸附行为及各种实验条件对吸附的影响.结果表明:在初始浓度为C0=30 μg/L的CsNO3溶液中,加入约20 g/L蛭石,Cs的吸附率达98%,适宜吸附的pH为3～10,吸附在5 h内达到平衡,温度在0～50 ℃范围内对吸附无明显影响,Cs 浓度与吸附量之间的关系符合Langmuir经验公式;Na 、Ca2 和较低浓度(1～200倍于地下水浓度)K 的存在使吸附率降低,较高浓度(400～2000倍于地下水浓度)的K 使吸附率显著升高,用(NH4)2S O4改性后的蛭石使吸附率有明显的提高.1 mol/L的HNO3能将90%以上的Cs从蛭石上解吸下来.     

二(2-乙基己基)磷酸萃取Zn~(2+)的研究和主因子分析

以二(2-乙基己基)磷酸(HDEHP)为萃取剂,CCl4为稀释剂,从ZnSO4水溶液中萃取Zn2+,探讨萃取时间、萃取剂浓度、Zn2+浓度和萃取温度对萃取效率的影响.结果表明,萃取过程能快速达到平衡,萃取效率随HDEHP浓度和萃取温度的增加而增加,随Zn2+浓度的增加而减少;萃取过程为吸热反应,萃取吸热焓为34.27kJ/mol;主因素分析结果表明Zn2+浓度对萃取过程影响最大.     

温度及硫酸盐溶液对长石溶解度影响的数值模拟

为了研究温度及硫酸盐溶液对长石溶解度影响,应用由美国地调所(USGS)开发的PHREEQC软件,对无CO2分压(CO2分压为0 MPa)和开放状态(CO2分压为10-4.5 MPa)下钠长石、钾长石和钙长石在不同温度、不同浓度的MgSO4溶液和Na2SO4溶液中达到溶解平衡时的溶解度进行数值模拟,结果表明:钠长石、钾长石、钙长石在纯水中的溶解度随着温度的升高均出现增大的趋势;在25℃且无CO2分压情况下,3种长石的溶解度均出现随着Na2SO4、MgSO4溶液浓度的增加而降低的情况;在不同CO2分压情况下,在相同浓度的硫酸盐溶液中长石的溶解度随着温度的升高而增大;Na2SO4溶液对钾长石和钙长石的侵蚀作用要比对钠长石的侵蚀严重;温度对长石溶解度的影响大于硫酸盐溶液对长石溶解度的影响。     

反应组分浓度对化学平衡的影响

增加反应物的浓度，化学平衡并不是一定向生成产物的方向移动．对于合成氨反应已过量，时，再增加Ｎ２，平衡向左移动，ＮＨ３浓度减少．对于一般反应当△ｖ≥０或者，增加反应物Ａ的浓度，平衡向右移动，产物量增多；当△ｖ＜０，并且时，增加反应物Ａ的浓度，平衡向左移动，产物量减少．     

温度对于固体在液体中溶解度的影响——吕·查德里原理的应用

固体在液体(水)中的溶解度是物质的重要性质。它们的溶解度随温度的变化趋势得到了许多化学工作者的重视。对于这种溶解平衡随温度的变化而移动的方向,能否用吕·查德里原理来预测,展开了激烈的讨论。经研究表明,吕·查德里原理完全能够用来预测温度对于溶解平衡移动的影响。但关键必需搞清楚与某温度下的饱和溶液呈平衡的固相组成,以及把预测建立在饱和溶液时的微分溶解热的基础上。     

Pitzer理论在CaSO_4-Ca(OH)_2-H_2O系硫酸根平衡浓度计算中的应用

利用Pitzer理论,通过C++语言编程,计算了不同pH条件下CaSO4-Ca(OH)2-H2O体系中硫酸根的平衡浓度,考察Na+对该体系硫酸根平衡浓度的影响。计算结果表明:当pH为3.0～10.0时,SO42-的平衡浓度最小,基本维持一恒定值0.0152mol/L,当pH高于12.0时,SO42-的平衡浓度显著增大,且体系中Na+存在时溶液中SO42-的平衡浓度增大,但SO42-平衡浓度的变化规律与无Na+时的变化规律基本一致。     

超声场"聚能效应"的研究--超声场对氢键缔合的负载固定相解吸平衡的影响

以NKA-Ⅱ树脂/TBP/50%乙醇和CL-TBP树脂/苯酚/水为实验对象,测定了超声场条件下树脂吸附物解吸过程的动力学曲线,讨论了超声功率密度和温度对平衡条件下解吸物浓度的影响.结果表明,随着温度的升高和超声功率密度的增大,平衡解吸物浓度呈上升趋势.超声场作用下的平衡解吸物浓度比无超声场同温度下的一般解吸过程的平衡解吸物浓度高.这反映了超声场"聚能效应"的强化作用.     

吸热式可控气氛中多元反应复杂化学平衡的热力学研究

本文对吸热式可控气氛与碳钢间的多元反应同时平衡体系用两种热力学方法进行了处理,得到了有关方程式.并用IBM计算机计算了体系中各组元在不同温度下的平衡组成和气氛的碳势,所揭示的规律为:在一定温度下,气氛的碳势随CO_2的浓度增加而减少; 在一定CO_2浓度时,碳势随炉温增高而降低.其结果与文献值相符,所得结论在可控气氛热处理实际生产中具有一定的参考价值.