取代基数目及取代基位置对1,3,5-己三烯二阶非线性光学系数影响的量子化学研究

采用从头计算方法 ,在HF 6 31G 水平上 ,计算了一系列首尾带推拉取代基的 1,3,5 己三烯的偶极矩 μ和二阶非线性光学系数 β .研究了取代基数目及取代基位置对非线性光学效应的影响 .并设计了具有较大二阶极化率 β的新型非线性光学材料分子     

磺胺基在非线性光学材料设计中的应用

以量子化学半经验PM3法对含磺胺基的一类有机化合物分子进行了几何构型优化,计算了分子的二阶非线性光学系数和电子转移,讨论了磺胺基在非线性光学材料设计中的特点和作用以及不同的取代基及取代位置对分子二阶非线性光学系数的影响.     

有机共轭分子的结构和二阶非线性光学活性

化合物的二阶非线性光学活性与其分子结构关系密切。本文分析了具有非线性光学性质的有机共轭分子的基本结构类型,总结了分子结构、共轭链链长、取代基的电子性质、颜色效应等因素对有机共轭分子二阶非线性光学性质的影响。分析了有机二阶非线性光学材料研究的现状及发展趋势。     

有机共轭分分子的结构和二阶非线性光学活性

化合物的二阶非线性光学活性与其分子结构关系密切．本文分析了具有非 线性光学性质的有机共轭分子的基本结构类型,总结了分子结构、共轭链链长、取代 基的电子性质、颜色效应等因素对有机共轭分子二阶非线性光学性质的影响．分析 了有机二阶非线性光学材料研究的现状及发展趋势．     

系列羟基苯基卟啉化合物三阶非线性光学特性

用Z扫描方法测量了系列羟基苯基卟啉化合物的非线性折射率n₂和反饱和吸收系数β, 由此算出了三阶非线性极化率χ⁽³⁾, 并分析了分子结构对其三阶非线性光学性质的影响. 实验结果表明, 它们具有大的反饱和系数和三阶非线性折射率, 并且取代基数目和取代位置对实验结果有明显的影响.     

含不同吸电子取代基的Au配合物的理论研究

取代基会影响配合物的非线性光学性质，而吸电子取代基因结构多样，对配合物的非线性光学性质影响又有不同。配体中共轭原子的多少会影响整个配合物电子云密度的分布大小，配合物的二阶超极化率也随之变化，本文的研究为以后的研究提供一定的理论依据。     

几类杂环化合物的非线性光学性能的理论研究

采用ＣＮＤＯ／Ｓ－ＣＩ方法编制的程序,对几类氮取代杂环化合物进行二阶极化率计算,从微观上探讨了杂环、取代基等对微观分子二阶非线性光学系数的影响．认为：我们所设计的化合物具有很高的分子微观二阶极化率,环的掺杂以及取代基的性质影响二阶极化率．为寻找优质非线性光学材料提供了理论依据．     

席夫碱衍生物二阶非线性光学性质的理论研究

以量子化学半经验方法AM1优化构型为基础,利用ZINDO/CI方法研究了两种带有不同取代基的席夫碱分子的电子光谱,同时利用ZINDO/CI-SOS程序计算了它们的二阶非线性光学系数β值,从而探索分子结构与电子光谱及非线性光学性质的关系.理论计算结果表明：在给体受体基团嵌入席夫碱后,其二阶非线性光学系数增大.与席夫碱共轭分子的比较表明,引入给体受体基团的体系有很好的二阶非线性光学性质,可能成为较好的光学材料.     

七元环及苯并七元环取代方酸分子的非线性光学性质

采用从头算RHF／6—31G^＊方法，全优化计算了七元环及苯并七元环取代方酸分子的几何结构，并用CIS／6—31G^＊方法计算了其电子光谱。在此基础上用TDHF方法计算了分子的线性极化率、一阶和二阶超极化率。计算结果表明，取代基位置和杂原子类型对非线性光学性质都有较大的影响。     

1,3取代方酸分子非线性光学性质的有限场方法研究

为了进一步研究方酸及其衍生物的非线性光学性质 ,设计了给电子和吸电子基团取代的 1,3位取代方酸小分子 ,用FF AM1方法对其非线性光学性质进行了计算 .结果表明 ,与典型D -π -A结构的分子对硝基苯胺 (PNA)相比 ,多数方酸衍生物具有更强的光学非线性 .     

4—N—甲基苯乙烯吡啶盐类的非线性光学效应的研究

利用剑桥晶体数据库（SCD）数据,用MOPAC半经验程序AMI方法计算了含非对称中心的4－N－甲基苯乙烯吡啶盐类晶体分子的二阶极化率,并用CSD提高的晶体结构数据计算了该类化合物阳离子的平面性,探讨了该类化合物取代基的性质和分子的平面性对分子二阶极化率的影响。     

遗传程序设计算法在水溶于有机溶剂过程研究应用

对若干物性体系进行了有机溶剂分子结构与水溶解度之间的定量研究,选取了39个有机溶剂分子,分为两组,一组30个分子作为训练集,另外9个分子作为测试集组.采用28个分子结构描述符来定量描述分子的结构,最终通过遗传程序设计筛选,得到一个4参数的非线性方程,关联和预测相关系数的平方均在0.95以上,研究取得了较满意的计算结果.     

取代芳烃的AM1方法研究

利用半经验AM1方法研究取代芳烃的分子轨道和电荷分布。根据计算结果,可以很好地判断取代基进入的位置,对指导苯系芳烃的合成有重要的理论意义。     

BaMnZnCoTi-W型铁氧体微波吸收特性的研究

对用Ｃｏ２＋,Ｔｉ４＋置换Ｆｅ３＋的ＢａＭｎＺｎ－Ｗ型平面六角晶系微波铁氧体吸收材料的制备和吸收性能进行分析研究,发现涂层厚度为１．０６ｍｍ在７－１２ＧＨｚ频率范围内有三个吸收峰,峰值最高达３４ｄＢ以上;同时比较了在相同工艺条件下,随着Ｃｏ２＋,Ｔｉ４＋含量的增加,材料的吸收频率特性和涂层厚度的关系。     

BaMnZnCoTi-W型铁氧体微波吸收特性的研究

对用Ｃｏ２＋,Ｔｉ４＋置换Ｆｅ３＋的ＢａＭｎＺｎ－Ｗ型平面六角晶系微波铁氧体吸收材料的制备和吸收性能进行分析研究,发现涂层厚度为１．０６ｍｍ在７－１２ＧＨｚ频率范围内有三个吸收峰,峰值最高达３４ｄＢ以上;同时比较了在相同工艺条件下,随着Ｃｏ２＋,Ｔｉ４＋含量的增加,材料的吸收频率特性和涂层厚度的关系。     

苯酚的一些衍生物电子结构的量子化学研究

采用MNDO法计算了苯酚和它的一些衍生物的最稳定的几何构型(用能量梯度法优化得到)的电荷分布,探讨了羟基、甲酰基等取代基对电荷分布的影响.计算结果表明,在这类化合物中绝对值最大的负的净电荷总是出现在羟基的邻位,适当配置羟基、甲酰基等取代基的位置可使苯环上的某些点(如羟基的邻位)上的净电荷变得更负.1个基团是“拉电子基团”或是“推电子基团”不能准确说明取代基对电荷分布的影响,必须从取代基在分子体系中的诱导、共轭效应等方面进行具体分析,并藉助量子化学计算,才能获得准确的定量结果.     

一类非线性弱奇异积分不等式组中未知函数的估计

研究了一类二维非线性弱奇异积分不等式组.该不等式组积分号外有不同的非常数函数因子,不能用向量形式的Gronwall-Bellman型积分不等式进行估计.利用H?lder积分不等式、 Gamma函数和Beta函数把弱奇异非线性积分问题转化成没有奇异的非线性积分问题,利用Bernoulli不等式把非线性问题转化成线性问题,利用变量替换技巧和放大技巧研究只含有一个未知函数的积分不等式,接着给出不等式组中两个未知函数的估计.该结果可用于研究积分、微分动力系统解的估计.     

环己烷a、e键位取代衍生物稳定性的理论研究

采用DFT-B3LYP／6-31G(d，p)水平的几何全优化方法，对环己烷a、e键取代以及不同取代基(甲基、苯基)的一元取代衍生物进行了计算，从总能量、前线轨道能量、键能、分子的空间位阻和电子效应等微观角度对衍生物的稳定性进行了比较。结果表明：对同一取代基在不同位上，e键位取代比a键位更稳定；对同一位上的不同取代基，大基团比小基团更稳定。     

Coexistence of ferromagnetism and metallic conductivity in a molecule-based layered compound

Crystal engineering--the planning and construction of crystalline supramolecular architectures from modular building blocks--permits the rational design of functional molecular materials that exhibit technologically useful behaviour such as conductivity and superconductivity, ferromagnetism and nonlinear optical properties. Because the presence of two cooperative properties in the same crystal lattice might result in new physical phenomena and novel applications, a particularly attractive goal is the design of molecular materials with two properties that are difficult or impossible to combine in a conventional inorganic solid with a continuous lattice. A promising strategy for creating this type of 'bi-functionality' targets hybrid organic/inorganic crystals comprising two functional sub-lattices exhibiting distinct properties. In this way, the organic pi-electron donor bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene (BEDT-TTF) and its derivatives, which form the basis of most known molecular conductors and superconductors, have been combined with molecular magnetic anions, yielding predominantly materials with conventional semiconducting or conducting properties, but also systems that are both superconducting and paramagnetic. But interesting bulk magnetic properties fail to develop, owing to the discrete nature of the inorganic anions. Another strategy for achieving cooperative magnetism involves insertion of functional bulky cations into a polymeric magnetic anion, such as the bimetallic oxalato complex [MnIICrIII(C2O4)3]-, but only insoluble powders have been obtained in most cases. Here we report the synthesis of single crystals formed by infinite sheets of this magnetic coordination polymer interleaved with layers of conducting BEDT-TTF cations, and show that this molecule-based compound displays ferromagnetism and metallic conductivity.     

ⅡB族金属-硫脲配合物非线性光学晶体的研究进展

以硫脲及其衍生物为配体的配合物的研究是非线性光学晶体材料研究的一个热点。这类配合大都以ⅡB族金属为中心离子，根据配体不同可分为硫脲类、烯丙基硫脲类及缩胺基硫脲类3种类型。这些配合物分子具有相似的四面体结构，晶体生长采用溶液降温或蒸发法，性质表征主要侧重于粉末倍频效应、光谱特性和热分析。未来研究重点在于此类材料的分子设计和晶体工程，采用理论与实验相结合的方法探索具有较强非线性光学效应的新材料。