不同稀释剂中二(2—乙基己基)磷酸萃取Ni(Ⅱ)动力学

用恒界面池法研究了二(2—乙基己基)磷酸分别以苯、甲苯、环己烷、正己烷为稀释剂萃取Ni(I)的动力学,认为萃取反应的速率控制步骤位于界面区,在不同稀释剂中萃取反应机理是相同的,但萃取速率相差很大。考察了温度的影响,确定了萃取反应的活化能。讨论了稀释剂对萃取动力学的影响。     

N_(510)萃取钯(Ⅱ)的研究

自60年代以来,铂族元素萃取化学的发展一直很快,国内外不少学者曾广泛研究了含硫萃取剂(如硫醇、硫醚、亚矾等)、含磷萃取剂(如烷基氧磷、磷酸酯、烷基硫磷、烷基硒磷等)和含氧萃取剂(如醚、醇、酯、酮等)对钯(Ⅱ)的萃取,含氮类萃取剂萃取钯的研究虽也有不少报道,但多限于胺类萃取剂,而且多数研究主要使用于钯的萃取比色法测定。有关羟肟类萃取剂萃取钯的系统研究尚不多见,而羟肟类萃取剂价格低廉,对钯的萃取有较高的分配系数,因此研究羟肟类萃取剂萃取钯的机理和反应动力学对于     

羧酸(-COOH)的络合萃取

羧酸是带有羧基的有机化合物,是一类极性有机化合物.羧酸在日常生活和工业生产中应用越来越广泛,其重要性也越来越显著.为了减少资源的浪费和环境污染,实现可持续发展,探讨安全有效、经济实用、易于实现自动化的羧酸分离技术,是化学工作者的研究方向.络合萃取是基于可逆络合化学反应,来萃取分离极性有机物稀溶液的高效、高选择性、经济成本低、易于实现自动化的方法,对高纯物质制备和高浓度有机废水的处理具有广阔的应用前景.本文综述了2008年6月至2020年5月期间在国内外公开发表的络合萃取羧酸方面的文献;总结了一元羧酸(甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、一氯乙酸、二氯乙酸、羟基乙酸、3-羟基丙酸、乳酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙醛酸、丙酮酸、α-亚麻酸)、二元羧酸(草酸、丙二酸、丁二酸、衣康酸、富马酸、苹果酸、酒石酸、己二酸、戊二酸、庚二酸)、多元羧酸(柠檬酸、丙烯三甲酸)、芳香族羧酸(苯甲酸、苯乙酸、羟基苯甲酸、原儿茶酸、没食子酸、2,3-二苯基丙酸)的萃取条件、萃取机理、萃取工艺,比较了其在不同萃取体系中的萃取效果;总结了离子液体萃取羧酸的状况及盐效应对络合萃取效果的影响.结果发现:羧酸和萃取剂的界面反应机制受有机相的极性影响,极性稀释剂的加入可有效提高萃取剂的萃取效率;盐效应对络合萃取效率有正影响,氯化钠等无机盐的加入,可使萃取有机物的成本下降;与传统络合萃取相比,离子液体“更绿色”,使用疏水性离子液体萃取羧酸的效果优于其他离子液体.同时对络合萃取动力学的情况进行了归纳,从动力学的角度分析了萃取剂及萃取反应的工艺可行性.进一步分析发现:新型萃取剂与萃取工艺的研发、反萃取技术与萃取动力学的研究、盐效应对络合萃取的影响规律、络合萃取与其他技术(分离、氧化还原、催化、吸附等)的联合应用等将是作者今后努力的方向.     

三元络合物光度法测定铬(Ⅵ)

研究了从含有对甲苯磺酸钠或ClO_4~-或Cl~-的0.25-2NH_2SO_4溶液中萃取光度测定二苯偕肼铬络合物,提出了二苯偕肼络合物萃取过程机理,并且确定了萃取光度测定铬(Ⅵ)的最佳条件。该方法已成功地用于镍、铜、硫酸铬、硝酸镍、铁矿和废水中铬(Ⅵ)的测定。     

2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)脂萃取铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的研究

本文研究了2-乙基己基膦酸单(2-乙基已基)酯(以下单称P507)以异辛醇为添加剂,从硫酸体系中萃取铜(Ⅱ),钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的机理确定了萃合物的组成及萃取平衡常数,并用红外光谱和核磁共振谱确证了萃合物的结构。对在P507中加入一定量的TBP萃取分离钴镍的条件进行了探讨     

用混合脂肪酸萃取Eu_(Ⅲ)Fe_(Ⅲ)Zn和Ca的研究

混合脂肪酸(C_7—C_9)已被用于钴镍及其它金属的萃取分离。它是石腊氧化的产物,作为萃取剂来说,它具有来源充足,价格便宜、萃取容量大,相分层好、反萃容易等优点。近年来用脂肪酸作萃取剂,富集和分离稀土元素的研究已逐渐增多。但是有关萃取机理方面的报导还不太多,本文结合还原萃取分离铕后,铕和非稀土杂质的分离工作,研究了Eu(Ⅲ),Fe(Ⅲ)、Zn、Ca与脂肪酸的反应机理,探讨了用萃取法使Eu(Ⅲ)与Zn、Ca分离的可能性。     

二(2—乙基已基)亚砜萃取铊(Ⅲ)的基本性能研究

本文研究了以二(2—乙基已基)亚砜为萃取剂、煤油为稀释剂,对铊(Ⅲ)盐酸体系的萃取性能。实验结果表明:在较高酸度下使用该萃取剂能定量萃取铊(Ⅲ);酸度、氯离子浓度对萃取有较大影响;该萃取剂对铊(Ⅲ)的萃取平衡时间短,易分相;用醋酸铵溶液或氢氧化钠溶液作反萃剂时,可使萃取剂反复使用。即二(2—乙基已基)亚砜的煤油溶液具有良好的再生性能。     

双相(O/W)识别手性萃取苯基琥珀酸对映体的动力学研究

采用双相(O/W)识别体系对苯基琥珀酸对映体的萃取拆分过程进行动力学研究,对苯基琥珀对映体的萃取反应为一级反应;水相和有机相中使用的萃取剂分别为羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)以及L-酒石酸异丁酯(L-IBTA);考察搅拌速度、两相接触面积、水相中苯基琥珀酸对映体浓度、水相及有机相中萃取剂浓度、水相中pH对萃取初始速率的影响。在5℃时,双相识别体系萃取分离苯基琥珀酸的S-、R-型对映体的萃取速率常数分别为32.95×10 5m6.mol 2.s 1和16.18×10 5m6.mol 2.s 1。建立了双相识别体系萃取拆分苯基琥珀酸对映体过程的动力学模型。     

伯胺N_(1923)萃取铼(Ⅶ)的平衡研究

研究了伯胺 N_(1923)从氯化物介质中萃取铼(Ⅷ)的平衡,测定了萃取平衡常数和萃取过程的焓变,确定了萃取反应机理,考察了酸度和添加剂对萃取的影响。     

二(2—乙基己基)磷酸萃取钴(Ⅱ)镍(Ⅱ)的研究

本文研究了钴(Ⅱ)镍(Ⅱ)在二(2—乙基已基)磷酸煤油溶液与(Na,H)Gl溶液间的分配平衡。求得钴(Ⅱ)镍(Ⅱ)萃合物的组成分别为C_0R_2·2RH和NiR_2·4RH。萃取平衡与表现萃取平衡常数表示如下: 同时还考察了温度对钴,(Ⅱ)镍(Ⅱ)萃取的影响。     

二正己基硫醚(DHS)萃取分离铂、钯的研究

本文研究了二正已基硫醚对铂、钯的萃取分离。在0.1MHCI条件下,用DHS一二甲苯溶液作萃取剂,能选择性地萃取pd(Ⅱ),而与pt(Ⅳ)定量分离。载钯有机相用氨水反萃,一级反萃率即高达98.25%。     

P5709萃取钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的动力学研究

采用单液滴法测定了P5709-煤油萃取Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的正向反应速率,并通过改变萃取剂浓度、温度以及水相料液的金属浓度、pH值和硫酸盐浓度,考察了诸因素对P5709-煤油萃取Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)速率的影响.由实验结果推断,萃取动力学过程为二步界面化学反应控制机理,利用Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)萃取速率的差异有望改善二者的分离效果.     

5709萃取镍(Ⅱ)的宏观动力学研究

采用改进的恒界面池进行了异己基磷酸（１－甲基－庚基）酯（国内代号５７０９）－正庚烷体系从硫酸介质中萃取镍（Ⅱ）的动力学研究，以实现钻、镍的萃取分离。研究了水相中镍浓度， ｐＨ值和有机相中 ５７０９的浓度，两相内搅拌器的转速，两相界面积和操作温度对镍（Ⅱ）萃取传质的影响。采用热力学方法处理了实验数据，并建立了相应的数学模型。结果表明，水相中镍离子的扩散和镍的１－２络合物生成的界面化学反应为主要控制步骤。     

P_(204)从硫酸体系中萃取铟的研究

铟不能形成单独的矿物,主要是伴生在铅、锌、铜、锡的矿石里。在冶炼铅、锌、铜、锡的过程中,铟被富集在它们的烟尘残渣里。遵照伟大领袖毛主席关于“综合利用大有文章可做”的教导,密切结合我省有色冶炼的生产实际,为采用络合萃取流程,选择最好的工业萃取条件,综合回收有价金属铟,提供一些基本的实验数据。关于用烷基磷酸酯类萃取剂,从无机酸体系里萃取铟的研究,过去国外做了一些研究,并已有了用二(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA),从铅、锌、锡冶炼烟尘的硫酸浸出液中,萃取回收金属铟的工业生产。     

HNO_3介质中TiAP萃取Th(Ⅳ)的动力学研究

本文以恒界面池法研究了HNO3介质中TiAP对Th(Ⅳ)的萃取动力学性质.在一定条件下,考察了萃取时间对萃取率的影响,并测定了搅拌速度、温度、界面积以及各反应物初始浓度对萃取速率的影响.实验结果表明:萃取体系在约6h后达到平衡;搅拌速度(120-180rpm)对萃取速率无显著影响,萃取反应的活化能为23.20kJ/mol,萃取过程为界面反应的混合控制模型.在HNO3介质中,TiAP萃取Th(Ⅳ)的化学反应速率方程为:r=-dcTh(NO3)4/dt=k[Th(NO3)4]1.05[TiAP]1.77[HNO3]0.38,其中,k=1.6×10-2(mol/L)-2.2·s-1.     

P_(507)萃取分离钇、铒、铥数学模拟

前言自 Peppard 等人1957年发表了用 P_(204)萃取稀土以来。目前在国内外稀土元素萃取冶金中已广泛采用 P_(204)。但因 P_(204)萃取分离重稀土反萃较难,国内外开展了P_(507)萃取分离重稀土研究。据文献研究表明,P_(507)萃取重稀土顺序是 Gd、Tb、Dy、     

N,N-二壬基氨基乙酸从盐酸溶液中萃取铑(Ⅲ)的机理

N,N-二壬氨基乙酸(DNG)在盐酸介质中萃取铑(Ⅲ)的低价配阴离子。运用最小电荷密度原理和氢键作用解释了铑(Ⅲ)配阴离子的萃取顺序。通过考察萃取平衡、萃取动力学和萃合物的电子光谱,提出DNG萃取铑(Ⅲ)的机理为两相界面快速的阴离子交换和有机相内缓慢的配体取代。     

萃取含铬(Ⅵ)废水的研究

近年来,国外已有关于溶剂萃取法处理含铬(Ⅵ)废水的报导,如用磷酸三丁酯(TBP)萃取含铬(Ⅵ)废水,铬(Ⅵ)的回收率很高(99.5％),反萃液中铬盐浓度可达200克/升,此法已在工业上获得应用。国内也有人用TBP作过这方面的研究,还有人用胺类萃取剂萃取含铬(Ⅵ)溶液,另有多篇文献报导了有关铬(Ⅵ)的萃取,其主要目的是用于铬(Ⅵ)的萃取分析。本文对各种常用的国产萃取剂磷酸三丁酯(TBP)、三辛基氧化膦(TOPO)、二甲庚     

HPMBP单独萃取钕(Ⅲ)的速率和萃取机理

对1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基—5—吡唑酮(即HPMBP或HA)萃取钕(Ⅲ)的分配平衡进行了考察,发现萃合物的组成为NdA_3。用单液滴法研究此萃取过程动力学时发现,萃取速率与水相稀土离子Nd~(3+)浓度的一次方和有机相萃取剂浓度的一次方成正比,与水相[H~+]的一次方成反比。在水相中加入EDTA后,萃取速率明显降低,且与EDTA浓度的一次方成反比。实验证明,速率控制步骤为扩散控制步骤。     

N_(503)萃取分离铟、铊数学模拟

N_(503)萃取分离铊已获成功。关于其萃取机理已有报导。为了纯化铊中铟,铟中铊,铅锌系统烟灰中铊,使萃取达到自动化,流程最佳化,需要建立一套较完整的数学模型。为此,我们对用N_(503)从硫盐酸体系中萃取分离铟、铊等进行了研究。探讨了料液中酸度、铊、铟、氯离子浓度对萃取平衡影响,得到了相应的萃取平衡等温线,应用线性回归的方法,建立了数学解析式。并对半萃取酸度与平衡水相中铊的浓度进行定量处理。在此