联吡啶衍生物在超临界CO2中的溶解度和偏摩尔体积研究

在313K、323K、333K和10.4～18.8MPa下,通过静态观察法系统测定了2,2’-联吡啶-4,4’-二甲酸二(2-丁氧基)乙酯,2,2’-联吡啶-4,4’-二甲酸二[2-(2-丁氧基乙氧基)]乙酯和2,2’-联吡啶-4,4’-二甲酸二[2-(2-乙氧基乙氧基)]乙酯在超临界CO2中的溶解度,并采用Bartle和Chrastil半经验模型对3种联吡啶衍生物在超临界CO2中溶解度实验数据进行了关联和计算.结果表明:由Bartle和Chrastil模型关联计算的平均相对偏差分别为10.71%、16.20%、4.96%和8.31%、11.36%、5.36%,关联度均很高.运用Kumar-Johnston理论算得3种联吡啶衍生物在313K、323K、333 K下的偏摩尔体积范围在-14711.5～-1629.9 cm3/mol内.     

4,4'-二异氰酸酯二苯甲烷在超临界CO_2中溶解行为研究（英文）

测定了温度为313~353 K、压力为9.6~16.3 MPa条件下,4,4'-二异氰酸酯二苯甲烷(MDI)在超临界CO_2中的溶解度,运用Bartle和Chrastil半经验模型对溶解度数据进行了关联分析.结果表明:实验数据和理论数据吻合良好,平均值绝对相关偏差对Bartle模型在4.56%~10.68%,Chrastil模型为10.79%.根据Kumar和Johnston的理论算得MDI在该条件下的超临界CO2中的偏摩尔体积V_2.     

乙二醇单醚在超临界二氧化碳中溶解度的研究及关联

采用静态法测试了乙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚在超临界二氧化碳中的溶解度,测试温度分别为313,323,333,343,353和363 K,压力为8.2～18.3 MPa;利用2种半经验公式Bartle和Chrastil对溶解度进行了计算和关联,结果表明:溶解度的实验值与理论值具有良好的一致性,其平均相对偏差范围分别为8.88%～16.72%和6.00%～7.84%;根据Kumar and Johnston理论,由溶解度数据计算不同温度下2种物质在超临界CO2中的偏摩尔体积V珔2.     

甲氧羰基乙酸己酯在超临界二氧化碳中溶解行为研究(英文)

设计合成了甲氧羰基乙酸己酯,确定了其结构,在压力为8.5¹8.6 MPa,温度为31318.6 MPa,温度为313³53 K测定了其在超临界CO2中的溶解度.并运用Bartle和Chrastil半经验模型对溶解度数据进行关联,由Kumar-Johnston理论计算其在超临界相中的偏摩尔体积.结果表明:甲氧羰基乙酸丁酯在8.5 MPa、313 K下溶解度高达2.62×10-3mol/L,与理论计算结果相关性良好,平均相对偏差分别为3.28%353 K测定了其在超临界CO2中的溶解度.并运用Bartle和Chrastil半经验模型对溶解度数据进行关联,由Kumar-Johnston理论计算其在超临界相中的偏摩尔体积.结果表明:甲氧羰基乙酸丁酯在8.5 MPa、313 K下溶解度高达2.62×10-3mol/L,与理论计算结果相关性良好,平均相对偏差分别为3.28%⁵8.65%和0.0068%58.65%和0.0068%²7.7%.在313,333,353 K温度下,其偏摩尔体积分别为-5708.79,-1665.36,-707.43 cm3/mol.     

双丙酮-D-葡萄糖及其衍生物在超临界二氧化碳中的溶解行为研究（英文）

设计合成了一系列双丙酮-D-葡萄糖(化合物1)衍生物,双丙酮-D-葡萄糖草酸甲酯(化合物2)、双丙酮-D-葡萄糖草酸乙酯(化合物3)、双丙酮-D-葡萄糖-丙二酸甲酯(化合物4),并将其用于超临界二氧化碳(scCO_2)中溶解度的测定和关联研究.在压力范围(8.0～13.6 MPa)内对不同的温度(313,323,333 K)下的浊点进行测量,再用5种不同的理论半经验模型(Chrastil,KJ,SS,MST,JCF)对溶解度数据进行计算和关联分析,其结果与实验数据有较好的吻合度,JCF模型拟合效果最好,平均绝对相对偏差(AARD)最低,为3.13%～6.22%.此外,还根据Kumar和Johnston理论计算了这4种化合物在超临界相中的偏摩尔体积,通过计算结果得其值在-6479.51～-630.65 cm~3·mol~(-1).     

甲氧酰基乙酸丁酯在超临界CO2中的溶解度和偏摩尔体积研究

设计合成了非氟亲CO2化合物甲氧酰基乙酸丁酯C8H14O4,利用1H、13C核磁共振和元素分析表征其结构,在不同温度（313,333,353 K）和压力（8.3～12.3 MPa）下测试了其在超临界CO2中的溶解度.并运用Chrastil半经验模型对溶解度数据进行关联,由Kumar-Johnston理论计算了其在超临界相中的偏摩尔体积.结果表明：甲氧酰基乙酸丁酯在8.3MPa、313K下溶解度高达3.73×10-3mol/L,与理论计算结果相关性良好,平均相对偏差为19.13%,在313,333,353K温度下,其偏摩尔体积分别为-6403.82,-626.70,-308.98 cm3/mol.     

应用Chrastil缔合模型计算元素硫在酸性气体中的溶解度

为了应用Chrastil缔合模型准确地计算元素硫在酸性气体中的溶解度,以现有文献中元素硫在酸性气体中的溶解度实验数据为依据,对前人采用的2种Chrastil模型系数拟合方法的Chrastil模型预测硫溶解度的效果进行了分析。结果表明:采用第一种拟合方法得到的Chrastil模型系数不能用来进行元素硫溶解度预测;而采用方法二得出的模型系数,可以预测溶解度随气体密度的变化趋势,但其预测误差偏大。为此,针对第二种拟合方法提出了一种计算Chrastil模型系数的改进拟合方法(二重变量循环法)。实例应用结果表明:在所研究的温度压力范围内,改进后的拟合方法使Chrastil缔合模型在预测精度上有较大幅度的提高,拟合的相对误差小于5%。     

α-生育酚在超临界CO_2中溶解度神经网络模型的建立

生育酚有很高的生理活性 ,油脂生产中得到的脱臭馏出物含有丰富的天然生育酚 作为萃取生育酚的基础 ,对甲酯化油脂脱臭馏出物中α -生育酚在超临界CO2 中的溶解度进行了测试 ,并用Chrastil分子缔合模型和RBF神经网络模型对溶解度数据进行了拟合 Chrastil分子缔合模型的相对误差为 2 5.36% 对于RBF神经网络模型 ,经过网络学习和训练 ,训练集平均误差仅为 0 .2 3% ,测试集误差为 6.4 8% ,效果比较理想     

除虫菊酯在超临界二氧化碳中溶解度的研究

建立了一套带预饱和釜的流动法测定固态物质在超临界CO2中溶解度的装置,测定了在35~45℃,8~17 MPa下除虫菊酯在超临界CO2中的溶解度.用Chrastil模型和改进的Chrastil模型对测定结果进行处理.表明对除虫菊酯用改进的Chrastil模型关联能获得较好的结果,该关联式为超临界CO2萃取与分离除虫菊酯提供了依据.     

超声场对超临界CO2萃取除虫菊酯的影响

在有、无超声场(20 kHz,200W-电功率)中用超临界CO2萃取除虫菊酯,结果表明,超声场能强化传质的内、外扩散过程,从而提高萃取速率.还在35~45℃,8~18 MPa下测定了有、无超声场作用下除虫菊酯在超临界CO2中的溶解度.结果表明,施加超声场能提高除虫菊酯在超临界CO2中的溶解度,用Chrastil模型和改进的Chrastil模型对超声场中的测定结果进行处理,表明用改进的Chrastil模型关联能获得较好的结果.     

二甘醇二甲醚的合成研究

从二甘醇出发，经氯化反应、Ｗｉｌｉａｍｓｏｎ反应等两步反应，合成二甘醇二甲醚．每一步反应都选择了两种方法进行比较，确定出了较优的反应操作条件     

碘海醇的制备工艺优化

以5-硝基-N,N’-双（2,3-二羟丙基）-1,3．苯二甲酰胺为原料,通过还原、碘代、酰化、烷基化反应制备碘海醇．优化了合成工艺中碘代反应和烷基化反应步骤：在碘代反应中,用碘化钾为碘源、亚氯酸钠为氧化剂代替氯化碘作为碘化试剂;在N-烷基化反应中,用二乙二醇甲醚代替1,2．丙二醇．探讨了物料比、温度等因素对反应的影响,确定了最佳反应条件,总收率达49．4％,产品结构经光谱确证．     

二甘醇与乙醇在杂多酸盐催化剂存在下合成二甘醇乙醚

研究了以杂多酸盐为催化剂，由乙醇和二甘醇合成二甘醇乙醚的反应过程。研究表明，磷钨酸银及硅乌酸银具有较高的活性和选择性，其转化率分别为８９．０％和８７．３％，单双醚总选择性分别为７３．４％和８０．６％；磷钼酸银的活性较低。ＩＲ、ＸＲＤ、ＴＧ分析和正丁胺滴定法表面酸度测定表明，杂多酸银盐的催化性能与其所具有的酸性中心有关。     

星型高乙烯基聚丁二烯的合成

采用阴离子溶液聚合法,以多官能团有机锂为引发剂,环己烷为溶剂,四氢呋喃、二乙二醇二甲醚、2－(β－二甲基氨基－乙基)醚等为微观结构调节剂,合成了星型高乙烯基聚丁二烯(S－HVBR)。研究表明,用此种多官能团有机锂引发剂合成的S－HVBR,其1,2－结构含量在70%～80%(质量分数),具有可控、分子量分布较宽的特点。微观结构调节剂的种类和含量以及聚合反应温度是影响聚丁二烯微观结构的主要因素。     

基于COSMO-RS方法整体煤气化联合循环碳捕集物理吸收剂的评选

本文针对整体煤气化联合循环碳捕集原料气的特性，采用COSMO-RS软件，计算了温度为298.15K，150种不含N原子的常用有机溶剂与CO2体系的亨利系数。结果发现溶剂分子含羟基数目越多，CO2的溶解量越低；醚、酮、酯类溶剂溶解CO2性能较好；酸、醇、烷烃溶解CO2能力较差。采用等温合成法测定了温度为298.15K，压力范围为0~1.3MPa，CO2在4种富含醚基酯基吸收剂中的溶解度，计算了体系的亨利系数。结果发现实验数据与预测值一致性较好，其中卡必醇醋酸酯表现最为优异，是适合整体煤气化联合循环碳捕集、并具有进一步研究价值的物理吸收剂。     

气相色谱法测定宠物饲料中丙三醇、丙二醇、二甘醇研究

用气相色谱仪氢火焰离子化检测器（GC-FID）对宠物饲料中的添加剂丙三醇、丙二醇、二甘醇的检测方法进行了研究,考查了提取试剂、提取方法、提取时间等因素对检测结果的影响,建立了宠物食品中添加剂丙三醇、丙二醇、二甘醇的检测方法,方法的检出限分别为0．05、0．01、0．02g/kg．实验结果表明,本检测方法具有简便、快速、准确、成本低的特点．     

改进的Chrastil模型关联及推算物质在超临界流体中的溶解度

分析了Chrastil模型的固有缺陷,从而指出了其用于物质在超临界流体中溶解度关联时准确度不高的原因,探讨了改进的途径,提出了新的修正式,检验了该修正式的关联、推算溶解度数据的能力。