有机溶质在水中偏摩尔体积的计算 (Ⅰ)碳数规律法

根据Flory溶液理论,导出计算溶质偏摩尔体积的方程。作者还提出了确定方程参数的新方法,用这种方法只需纯水的物性数据就能计算有机溶质在水中的无限稀偏摩尔体积。对25类同系列物质共167种有机溶质298.15K下的计算结果和实验值符合十分良好。     

葡萄糖在吡虫啉水溶液中的表现摩尔体积

通过测定２９８．１５Ｋ和３０８．１５Ｋ时葡萄糖＋吡虫啉水溶液的密度，求取了葡萄糖的无限稀释表现摩尔体积（Φ＾０Ａ）和分子以相互作用的体积参数（ＶＡＡ）讨论了葡萄糖一吡虫啉的相互作用对Φ＾０Ａ和ＶＡＡ的影响。     

单糖和氯化钙相互作用的体积性质

溶质的摩尔体积能够为溶液中相互作用着的同种或异种分子的结构和状态提供极为有用的信息．电解质在无限稀释时的偏摩尔体积可以用于研究离子-溶剂之间的相互作用，而电解质在溶液中的表观摩尔体积和偏摩尔体积与溶液浓度的关，系则可以用于研究离子-离子间的相互作用．氯化钙是生命过程中具有重要作用的电解质．前期工作中，我们研究了碱金属卤化物和一些单糖(D-葡萄糖，     

咪唑类脯氨酸离子液体水溶液体积性质

在298.15～323.15 K的温度范围内,分别测定了1-丁基-3-甲基咪唑脯氨酸盐[C4mim][L-Pro]、1-己基-3-甲基咪唑脯氨酸盐[C6mim][L-Pro]和1-辛基-3-甲基咪唑脯氨酸盐[C8mim][L-Pro]这3种咪唑类脯氨酸离子液体与水组成的二元混合溶液在全部组成范围内的密度,计算了混合溶液的过量摩尔体积和无限稀释偏摩尔体积,并用相关经验公式进行了拟合。结果表明,混合溶液的密度均随温度的升高而线性减小;当温度和组成一定时,混合溶液的密度随离子液体阳离子上烷基链长度的增加而减小;3种混合溶液的过量摩尔体积均为负值;在相同温度下,3种离子液体和水的无限稀释偏摩尔体积均小于纯离子液体和纯水的摩尔体积,并且下降幅度随离子液体烷基链长度的增加而减小。     

有机溶质在水中偏摩尔体积的计算——(Ⅱ)基团贡献法

作者在以前工作的基础上,进一步发展了计算方程参数f_(12)的基团贡献计算法。此方法比碳数规律法能适用于更多种类的有机溶质。用基团贡献法计算222种有机溶质298.15K在水中无限稀偏摩尔体积,平均误差为1.18cm~3/mol,平均百分误差为1.25％。     

葡萄糖在吡虫啉水溶液中的表观摩尔体积

通过测定２９８．１５Ｋ和３０８．１５Ｋ时葡萄糖＋吡虫啉水溶液的密度,求取了葡萄糖的无限稀释表观摩尔体积（ΦＡ０）和分子对相互作用的体积参数（ＶＡＡ）,讨论了葡萄糖一吡虫啉的相互作用对ΦＡ０和ＶＡＡ的影响．     

碘化钾在甲酰吗啉中的粘度B系数及流动活化参数

本文在２９８．１５、３０８．１５、３１８．１５及３２８．１５Ｋ下测定了ＫＩ＋甲酰吗啉（简称ＮＦＭ，溶液的密度及粘度数据，计算了在无限稀释条件下，ＫＩ在ＮＦＭ中的粘度Ｂ系数及偏摩尔体积，讨论了ＫＩ的引入对ＮＦＭ结构的影响，并应用流动过渡状态理论计算了ＫＩ在ＮＦＭ中的流动活化参数。     

二氯卡宾与异硫氰酸反应机理的量子化学研究

用密度泛函理论B3LYP方法研究了单、三重态CCl2与HNCS的反应机理.在B3LYP/6-311＋＋G＊＊水平上对反应物、中间体和过渡态进行了全几何参数优化;通过频率分析和内禀反应坐标（IRC）方法确认了中间体和过渡态;并用CCSD（T）/6-311＋＋G＊＊//B3LYP/6-311＋＋G＊＊方法计算了各个驻点的单点能.结果表明,对于单、三重态CCl2与HNCS反应,共有4条可行的反应通道,且通道CCl2（S）＋HNCS→IM1→TS1→IM2→HCN＋CCl2S（P1）反应能垒最低,为该反应的主反应通道;单重态抽提亚氨基通道反应能垒也比较低,为主反应通道的竞争通道.可为进一步实验研究提供参考.     

富硒乳酸菌抗肝损伤小鼠红细胞脂质过氧化作用

选择60只健康雌雄对半成年小鼠，随机分成对照组(C组)，富硒乳酸菌组(Se组)，CCl4-富硒乳酸菌组(CCl4-Se)，CCl4注射组(CCl4组)，通过腹腔注射CCl4诱发肝损伤，分别在第2、4、6周采集血样并测定红细胞溶血液中GSH-Px、GST和SOD活性及MDA含量．研究富硒乳酸菌对CCl4诱发肝损伤小鼠红细胞脂质过氧化损伤的保护作用．结果显示，在整个实验期内，SOD各组间未见明显差异；GST表现为Se组最高，呈上升趋势，且在第6周高于或明显高于其他符组，CCl4组低于或明显低于C组和CCl4-Se组，C组和CCl4-Se组相近；C组、Se组和CCl4-Se组GSH—Px活性无明显差异，而CCl4组随负荷时间呈下降趋势，第4周后明显低于其余三组．C组和CCl4-Se组的MDA无明显差异，Se组整体水平低于或明显低于其它三组，CCl4组高于或显著高于其它三组．提示CCl4诱发肝损伤小鼠红细胞脂质过氧化变化剧烈，富硒乳酸菌制剂能通过抗损伤保护以及增强抗氧化酶活性发挥有效作用．     

关于电解水电极反应及电解产物的探讨

不少高中化学教辅资料在书写电解稀H2SO4或电解NaOH（aq）、Na2SO4（aq）等的电极（Pt做电极）反应式时存在问题，如：电解稀H2SO4时写成，“阳极：4OH^- -4e^-=O2↑＋2H2O，4H2O←→4OH^- ＋4H^＋或直接写为：40H^- -4e^-7=O2↑＋2H2O（错误——笔者注，下同）；     

用连续稀释膨胀计测量液体混合物的过量体积

本文利用改进的倾斜式连续稀释膨胀计,在常压和298.15K 下测定了苯与环己烷以及苯与正丁醇,异丁醇,仲丁醇二元混合液的摩尔过量体积.实验结果用R—K 方程拟合,苯与环己烷过量体积的平均标准偏差为0.0009cm~3·mol.~(-1),此结果与文献值符合较好.对于苯和三种丁醇同分异构体所组成的二元体系,其摩尔过量体积在全浓度范围内均为正值,V~E 随着醇中羟基位置和烷基结构的变化,其顺序为:正丁醇<异丁醇<仲丁醇.从分子间的相互作用,对实验结果进行了定性解释.     

桉叶油素与CCl4，CHCl3的过量体积

在 2 98 15K和 30 8 15K下用振动管密度计在全浓度范围内测量了桉叶油素分别与四氯化碳和三氯甲烷构成的二元系的过量摩尔体积 .这 2个二元系的过量摩尔体积均为负值 ,且桉叶油素与氯仿的过量体积显著大于桉叶油素与四氯化碳的过量体积 .     

298.15K下ccl4在CH3OH—C6H6混合物中的偏摩尔体积

有若干原因促使人们使用混合溶剂,例如对溶解度的技术要求,欲改变溶剂的介电常数,都常常改变溶剂的组成。人们研究溶剂结构及其对溶质性质的影响,则把潜溶剂加入水中就会对溶剂的结构产生影响。关于混合溶剂中各种化学问题的讨论,都必须考虑组份内和组份间的这两种相互作用,体积函数比较直观,有助于对其它偏摩尔数量的理解。近年来,由于商品密度计的开发,对溶液密度的直接测量前进了一步,此种密度计仅需要较小体积的溶液和提供了10~(-6)(克)的准确度。本文采用“高精度读数式液体流动密度计”,测定四氯化碳在甲醇—苯体系中偏摩尔体积。以第三组分在二元混合物中偏摩尔性质变化,探讨三元系中分子间相互作用和机理。     

Pressure Dependence of Molar Volume near the Melting Point in Benzene

The pressure dependence of the molar volume was at constant temperatures close to the melting point in benzene. The molar volume of benzene was calculated using experimental data for the thermal expansivity for constant temperatures of 25℃, 28.5℃, 40℃, and 51℃ at various pressures for both the solid and liquid phases. The predictions are in good agreement with the observed volumes in both the solid and liquid phases of benzene. The predicted values of the molar volume for a constant temperature of 28.5℃ in the liquid phase of benzene agree well with experimental data in the literature.     

NaCl和KCl在二甲基亚砜和水混合溶剂中的表观摩尔体积

在298.15k和常压下,测定了NaCl和KCl溶于不同比例的DMSO和水混合溶剂中的溶液密度。计算了两种盐在相应混合溶剂中的表观摩尔体积φ_v。利用外推法得到了盐在无限稀释时的偏摩尔体积φ_v°,考查了φ_v°随混合溶剂中DMSO的摩尔分数的变化关系,对结果进行了定性讨论。     

二甲亚砜+二甲苯异构体的过量体积和表面张力

在298.15 K下,用振动管密度计在全浓度范围内测量了二甲亚砜分别与邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯构成的3个二元液体混合物的密度且计算出过量摩尔体积VE;并用悬滴法测量了此3个二元液体混合物的表面张力,且计算了这3个体系的表面张力偏差值.其中, 3个二元混合物VE和表面张力偏差值均为负值,在极小值处.     

苹果酯合成工艺研究

研究了合成苹果酯的催化剂固体酸SnCl4/C、固体超强酸SO2 -4/Fe2 O3 、SO2 -4/TiO2 /La3 + 、离子交换树脂的催化效能。从中筛选出最佳催化剂———固体超强酸SO2 -4/TiO2 /La3 + 。使用该催化剂进行苹果酯合成的最佳工艺条件为 :当乙酰乙酸乙酯和乙二醇的用量分别为 0 1和 0 2mol时 ,催化剂用量为 2g ,带水剂苯的用量为 15mL ,反应时间为 2h ,酯化产率达到了 84 7%。     

萘-甲苯及萘-二甲苯体系在(293.15～318.15)K温度范围内的密度、黏度测定与关联

利用比重瓶和乌氏粘度计,分别测定了萘-甲苯体系和萘-二甲苯体系(293.15～318.15)K在不同组成下的密度与黏度.从测量的数据中计算得到了表观摩尔体积.通过对实验结果进行拟合,得到了适宜的拟合参数和实验值与计算值的标准偏差.