溶液光谱电化学技术的发展

光谱电化学是一门新兴学科,它将光谱技术和电化学技术相结合,在一个电解池内,可同时获得多种信息,如研究电极过程,电极表面特性,鉴定参与反应的中间体,测量体系的电化学参数等等。已成为电化学界、电分析化学界密切关注的课题。本文对光谱电化学特别是溶液光谱电化学的研究内容、研究方法及其特征作了介绍与评价。     

一种新型的光谱电化学装置

一种新型的光谱电化学装置方禹之，蒋李春，柏竹平（华东师范大学化学系上海２０００６２）光谱电化学是近年来国际上电化学和电分析化学研究最活跃的领域之一，它是电化学与光谱学相结合的产物。目前主要用于测定热力学、动力学参数，研究反应过程和机理等等，而用于定量...     

长光程双薄层光谱电化学池的研制

本文报告了一种长光程双薄层光谱电化学池的设计和制作方法。测定了它的主要性能指标。因为光轴与电极溶液界面平行而邻近，所以该电池具有长的光程（约１ｃｍ），而且可用不透光的导体材料作为工作电极。透光的溶液薄层由工作电极薄片分为两层，因此，光的透过率增加一倍。电池的光电化学响应特性用Ｆｅ（ＣＮ）~３－＿６ｇ／Ｆｅ（ＣＮ）~４＿６作为测试物质，测量了它的循环伏安曲线和循环伏安吸收曲线及稳态电势阶跃曲线。     

硫氰化物测定法进展

阐述了近几年硫氰化物的测定方法，其内容可分为色谱法、光谱法、电化学法、滴定法及其他方法 。     

薄层光谱电化学方法研究Cu（Ⅲ）络合离子的阴极还原

本文用自制的金微栅光透薄层电极研究了超常价态Cu(Ⅲ)的高碘酸根络合物离子[Cu(IO_6)_2]~(7-)在强碱性条件下的阴极还原。用薄层光谱电化学方法测得了Cu(Ⅲ)阴极还原的n=0.91,E~(0′)=0.414VvS SCE。并通过电位阶跃的A—t~(1/2)图,得到了Cu(Ⅲ)与Cu(Ⅱ)的扩散系数之比,由此初步推测了Cu(Ⅱ)的存在形式。     

Au/CaM自组装膜方波伏安法表征

采用方波伏安法,在包含1 mmol/L[Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-的0.15 mol/L的NaCl溶液中,对Au/CaM膜的电化学行为进行了初步表征。由方波伏安电流响应图可知:CaM可以在Au基底自组装成膜,[Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-在Au/CaM膜电极上发生的是电化学不可逆反应过程。     

Cu电极上膜形成及其结构的非现场红外反射吸收光谱电化学研究(Ⅰ)

用电化学循环伏安法和非现场红外反射吸收光谱方法研究了1mol/L NaOH,1mol/L NaOH+0.01 mol/L K_4Fe(CN)_6+0.01mol/L K_3Fe(CN)_6和1mol/L NaNO_3+0.01mol/L K_4Fe(CN)_6+0.01mol/L K_3Fe(CN)_6介质中Cu电极的电化学性能及表面钝化膜的结构。     

Fe（CN）_6~（3－）／Fe（CN）_6~（4－）体系扩散系数测定方法的比较

本文用循环伏安法、计时电位法、计时电流法、计时电量法和旋转圆盘电极研究了Ｆｅ（ＣＮ）_６~（３－）／Ｆｅ（ＣＮ）_６~（４－）体系的电化学反应过程，用上述几种电化学方法测定了Ｆｅ（ＣＮ）_６~（３－）／Ｆｅ（ＣＮ）_６~（４－）离子的扩散系数，对测定的方法和结果作了全面的分析比较．     

光谱电化学研究(IV)——真空蒸金光刻栅网式光透薄层电极的研制

研制了一种用真空蒸金和光刻技术获得的栅网式光透薄层电极。该电极在紫外-可见光谱范围内具有良好的透光性能。在Fe(CN)_6~(3-)/Fe(CN)_6~(4-)体系中,用循环伏安法和薄层光谱电化学法测量时,它与普通的金网电极具有相同的电化学响应及光学性质。     

Pt/Ni双层金属膜修饰n~+/n-Si电极的研究

用Pt、Ni或Pt/Ni金属膜修饰n~+/n-Si半导体表面后作为光阳极,在Fe(CN)_6~3-/4-溶液中组成光电化学电池,在最佳操作条件和65mW/cm~2光强时转换效率为7.4％。研究了金属膜的厚度对电池性能的影响。对半导体电极表面进行了X-光电子能谱分析。     

电子传输过程对硫醇自组装单层膜结构的影响

应用交流阻抗技术及循环伏安技术研究了十八硫醇修饰的金电极在Fe(CN)63-/4-溶液中的电化学行为,提出电化学氧化还原过程中的电子传输可以诱导十八烷基硫醇自组装单分子层膜结构的一定重组,使其变得更加均一有序.     

一类巯基衍生卟啉的合成及其电化学性质研究

以香草醛、苯甲醛和吡咯为起始原料合成了3种新型尾式巯基卟啉和相应的钴卟啉,用IR、UV-Vis和1HNMR进行了表征.将巯基衍生卟啉自组装在金电极表面,用电化学方法研究了自由碱卟啉和金属卟啉自组膜性质的差异.     

LDCT法气液两相流传递特性研究

用极限扩散电流技术（LDCT）对竖直管内的液体单相流与气液两相流的传质特性进行了测量，经三传类比由测量结果获得了传热特性．实验在一内径为18mm的垂直有机玻璃管内进行，实验液体为K3Fe（CN）6-K4Fe（CN）6-NaOH溶液，气体为空气．实验结果与Dittus-Boelter式的计算值及两相流传热的文献值吻合较好．实验中对气液两相流瞬时极限电流信号进行了测量与分析，采用小波分析法对瞬时极限电流波动信号进行了6尺度分解与重构，深入认识了气液两相流的传递过程．对上升管中气弹运动对传热传质的影响提出了假设.     

pH对半胱胺自组装膜在Fe(CN)63-/4- 溶液中的循环伏安的影响

以Fe（CN）6^3-/4-作为探针离子，用循环优安（CV）方法，对半胱胺自组装膜进行研究；通过改变溶液的pH，研究溶液中H^＋浓度对半胱胺自组装膜在Fe（CN）6^3-/4-溶液中电化学行为的影响；利用电流滴定的方法得出半胱胺自组装膜的表面解离常数（表面pKb）．     

安乃近的普鲁士蓝分光光度法测定

基于安乃近能将Fe3+还原为Fe2+,Fe2+与铁氰化钾生成可溶性普鲁士蓝,建立了用可见分光光度法间接测定安乃近的新方法.对反应时间和反应温度进行了优化,安乃近浓度在0.06~7.20μg/mL范围内具有良好的线性关系,线性回归方程为A=0.0218+0.2394 C(μg/mL),相关系数R=0.999.摩尔吸光系数ε=8.4×104 L/(mol·cm).检测限(3σ/k)为0.024μg/mL.按照本法对市售安乃近片进行了测定,并进行了回收率实验,平均回收率为100.8%,结果令人满意.