热力学第二定律的建立及其方法论特点的剖析

从追溯热力学第二定律建立的历史过程中，剖析类比和理想化模型方法在指明提高热机效率的方向、揭示热现象的不可逆性、阐述熵函数的提出及其物理意义、导出热力学第二定律数学表达式等方面的重要作用。为改进热力学第二定律的教学提出了一种新的思路。     

阿伦尼乌斯活化能的统计分析

本文从统计热力学的角度，分析了基元反应的阿伦尼乌斯活化能的统计热力学表达式，并由此得到了阿伦尼乌斯活化能与温度的关系，同时表明该式中Ｅ０为在能够发生反应的最低量子数ｎｘ，ｎｙ，ｎｘ时，能发生反应的反应物分子的能量。     

一种帮助记忆热力学方程式的图形

(一)引言热力学函数F、G、H、U 的微分表达式、麦克士威关系式以及吉布斯——亥姆霍兹方程式等都是热力学理论中最重要的方程式。记熟它们对于热力学问题的运算有很大好处。为了帮助记忆,有些人曾经提出各种不同的帮助记忆的方法。在这些方法中大多数是关于函数F、G、H、U 的微分表达式和麦克士威关系式的记忆;其中有些仅提供帮助记忆函数的微分表达式。或者麦克士威关系式的方法。唯有Christie 给出了帮助记忆函数的表达式、微分表达式、麦克士威关系式以及函数的偏微商表达式的方法。本文将介绍一种帮助记忆较多的热力学方程式的简便方法。     

碱土金属氢氧化物和硫酸盐溶解度变化规律的热力学探讨

碱土金属氢氧化物和硫酸盐的溶解度都是很有规律的。现将它们溶解度的数据列于下表(表1)中。从表1中碱土金属氢氧化物和硫酸盐在水中的溶解度的数据可见,它们的变化规律刚好相反。这是什么原因?在一般无机化学教科书中没有解释。我们试用有关热力学数据能较好地说明这个问题。现讨论如下。根据热力学原理,因为△G~0是决定反应的方向和限度的热力学变量,所以物质在水中的     

热力学计算软件的研制

为快速精确地进行热力学计算，研制了基于数据库信息的热力学计算软件，软件中含有计算3000种物质的Cp，Ht，△H和△G的方程或表达式；同时，数据库中存储了3000种物质的热力学性质供用户使用。文中介绍了该软件的一般工作流程，并提出了“数据中心”这一新概念，介绍了“数据中心”的设计及实现方法。     

外场协同强化扩散传质过程的唯象分析

根据非平衡热力学熵产生表达式中热力学力和流的定义，并结合不可逆过程中热力学力和流之间的因果关系，推导了热力学力和流之间的唯象表达式，由此分析得到：除化学势梯度及温度梯度(热扩散，Soret效应)能引起物质的扩散外，外场力也对物质扩散流产生贡献，其扩散传质流大小不仅与外场参量梯度大小及化学势梯度大小有关，还与它们的方向配合有关，即与外场同化学势场的配合有关，当外场梯度与化学势场梯度方向一致时，扩散传质流最大．     

裂纹萌生寿命估算的热力学模型

本文从裂纹萌生的局部区域热力学参量间关系的分析出发，提出一种疲劳裂纹萌生机理的假定，由此建立了裂纹萌生条件的热力学模型、推导出疲劳裂纹起始寿命的表达式。     

球面电磁波的熵

应用热力学方法讨论了球面电磁波的熵函数，由于电磁波的传播过程是一个非平衡态辐射过程，因此用非平衡态热力学的理论，运用吉布斯关系式，光压的数学表达式等重要关系，最终得出电磁波的辅射过程是一个嫡增加的过程．     

非平衡热力学、耗散结构和辩证法

本文系统化了非平衡热力学和耗散结构的若干辩证法问题，同时，提出了平衡热力学、线性热力学和非线性热力学的适用条件及关系．这些关系写成一表以便互相比较．文章认为非线性热力学是普遍的理论，它能应用到远离平衡态，然而，这远离平衡仍是有限的．远离平衡是相对于近平衡的概念，其精确定义是不满足ＪＫ＝∑ｉＬＫｉＸｉ的非平衡态．     

用热力学导出Le Chatelier原理的解析式

勒更特里原理是关于化学平衡变动的一个重要规律，但长期以来仅作为一个定性的经验定律，没有定量关系式．文章应用热力学理论导出了勒更特里原理的数学表达式，揭示了该原理的热力学本质，并明确了该原理的使用范围和出现例外的条件．     

熵产生与能量耗散

本文讨论了不可递过程中熵产生与能量耗散的关系，导出了熵产生的最普遍的关系式，解释了生物体内负熵流的重要作用。     

不可逆过程中的能量耗散函数

不可逆过程热力学提供了研究传输过程统一的标准方法.文章介绍了在有交互传输的系统中,其不可逆过程中的能量耗散函数的数学表达式。     

不可逆过程中自由能减小率的计算

基于非平衡系统的局域平衡假设,对有物质输运的不可逆过程的自由能流密度与局域自由能减小率进行了计算和讨论,为用辅助热力学函数研究不可逆过程进行的速率问题提供有益的参考.     

不可逆传质和质量漏对三源化学泵性能的影响

建立不可逆三源化学泵的新循环模型,揭示不可逆传质和质量漏对循环性能的影响,导出性能系数与泵能率间的基本优化关系,进而讨论循环的其它优化特性,并确定化学泵重要参数的最佳工作区域和新的性能界限.     

干湿循环作用下露天矿边坡岩石损伤能量演化分析

水位升降对露天矿坑边坡岩石强度产生明显的弱化,因此,干湿循环对岩质边坡稳定性分析具有重要影响。通过不同干湿循环次数下的岩石单轴压缩试验,基于不可逆热力学损伤理论,分析外力总功、弹性能以及能量耗散之间的内在关系。实验表明:外部载荷对岩石所做总功,一部分转化为岩石弹性变形能,还有一部分以能量耗散的形式导致岩石发生不可逆的损伤。通过岩石室内试验,研究花岗岩力学性质变化规律,建立基于能量耗散原理的不同循环次数下花岗岩损伤演化方程。室内试验分析和理论研究表明,基于能量耗散原理建立的不同干湿循环效应下岩石损伤演化方程,可以较好地描述岩石的损伤演化。     

给定制冷率时不可逆卡诺制冷机的最小熵产率

导出牛顿定律系统不可逆卡诺制冷机在给定制冷率时的最小熵产率，基于最小熵产率对制冷机的工作性能作了讨论，得到了一些有益的结果。为实际制冷循环的工作参数合理选择提供新的理论依据。     

能量传递和转换的动力学分解关系

利用基本强度量乘以与其共轭的基本广延量的平衡方程,导出了能量传递和转换的普遍化动力学分解关系。该普遍化分解关系式表示出了任意形式的能量与其他形式能量之间的传递和转换关系,可以由此导出各种形式能量的动力学方程。利用这个普遍化方程导出了在工程领域常见的动能、化学能、压能和热能传递和转换的动力学分解关系。利用这些分解关系式给出了系统总能量的变化方程。这些动力学关系式清楚地反映出,在满足能量守恒的条件下,系统内部不同形式能量之间存在的可逆或不可逆的转换关系。能量的动力学分解关系有助于加深对能量传递和转换的理解,可以为合理地利用能源提供理论指导。     

论热力学第二定律分析法

本文以热力学第一、第二两大定律为主线,分析和论证了能量及其转化的实质,阐述了(火用)、(火无)、(火用)损失、熵产生和不可逆过程等一些节能理论中常用的重要的热力学基本概念,并从获取最大有用功的角度证明了任何热力过程的理论极限就是其相应的可逆过程,而(火用)正是可逆过程中物系所能作出的最大有用功。文中对两种典型的热力学第二定律分析法——熵分析法和(火用)分析法进行了较为全面的论述,归纳给出了(火用)分析法的所有基本要点,并将其与熵分析法进行了对比讨论。     

不可逆热变换器的基本优化关系及其应用

提出不可逆热变换器循环模型，导出其泵热率与泵热系数间的优化关系，并将它应用于太阳能热泵系统，确定了系统的总性能系数及太阳能集热器的最佳工作温度．     

卡诺热机的最小能量损失

讨论含有热阻和热漏的不可逆卡诺热机中最小能量损失，导出热机工作在一定条件下，其单位功率的最小能量损失率的最高和最低界限，并作了分析，所得结论可为热机的优化设计和最佳工况选择提供一些新的理论指导。