8—羟基喹啉与醋酸钴固相配位反应的热化学研究

用具有恒定温度环境的反应热量计,以４ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＨＣｌ溶液为量热溶剂,测得８－羟基喹啉与醋酸钴固相反应焓ΔｒＨ＾Φｍ＝２９．６８ｋＪ．ｍｏｌ＾－１,计算了配合物Ｃｏ（ｏｘｉｎ）２．２Ｈ２Ｏ的标准生成焓ΔｒＨ＾Φｍ＝－７６４．６ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

高铁酸镉的K^osp常数和热力学函数的测定

借助紫外一可见分光光度计测定了Ｃｄ＾２＋（ａｑ）与ＦｅＯ＾２－４（ａｑ）的平衡浓度,计算出ＣｄＦｅＯ４在２９８Ｋ时的Ｋ＾ｏｓｐ常数和热力学函数△Ｈ＾ｏｆ,△Ｇ＾ｏｆ,Ｓ＾０分别为９．１６＊１０＾－１０,－５９６．８１ｋＪ．ｍｏｌ＾－１,４５１．３１ｋＪ．ｍｏｌ＾－１,１５．６２Ｊ．ｍｏｌ＾－１．Ｋ＾－１。     

RC（O）OONO2热消除反应的理论研究

用ＡＭ１方法（采用ＵＨＦ计算程序）研究了ＣＨ３Ｃ９Ｏ）ＯＯＮＯ２，ＣＨ３Ｃ（ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＯＮＯ２和Ｃ６Ｈ５Ｃ（Ｏ）ＯＯＮＯ２热消除ＮＯ２形成自由基的反应，计算的活化能分别为１１８．５８，１０８．９３和１０６．５３ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

邻氨基苯甲酸与醋酸镉固相配位反应的热化学研究

用新型的具有恒定温度环境的反应热量计,以一定比例的０．２ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＨＣｌ与无水乙醇的混合溶液作为量热溶剂,分别测定了反应物和产物的溶解焓。设计了一个新的热化学循环,得到了固相配位反应的反应焓△ｒＨｍ＾０＝３７．８２１ｋＪ．ｍｏｌ＾－１,计算出了配合物Ｃｄ（ＯＡＢ）２的标准生成焓,推荐其值为：△ｆＨｍ＾０「Ｃｄ（ＯＡＢ）２,ｓ」＝－９１１．８０３ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

密度泛函方法研究了HFe（CO）5^＋中H^＋的电离反应

用密度泛函方法的ＬＤＡ和ＮＬ／ＬＤＡ优化分子片试ＨＦｅ（ＣＯ）５＾＋和Ｍｎ（ＤＣＯ）＾－５的几何结构３，并计算了Ｆｅ（ＣＯ）５的ＮＬ／ＬＤＡ亲子亲合能，其来７５１．６ｋＪ．ｍｏｌ＾－１，介于文献报道的ＨＣＮ和ＮＨ３的质子亲合能之间，解释了Ｆｒ（ＣＯ）５容易从Ｈ２ＣＮ＾＋中得到了质子而难以由ＮＨ＾＋４夺得质子的实验事实。     

基团电负性与CH3—X和R—X的键裂能关系

利用基团电负性ＸＧ分别建立了计算ＣＨ３－Ｘ键与Ｒ－Ｘ键的键裂能方法。计算得到的８个ＣＨ３－Ｘ，２０个Ｒ－Ｘ可比较数据的平均偏差分别为２．０６ｋＪ．ｍｏｌ＾－１，２．６７ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

甘氨酸与Cu(OH)2固相配位反应的热化学研究

通过室温下甘氨酸与Ｃｕ（ＯＨ）２的固相配位反应,合成配合物ｃｉｓ－Ｃｕ（Ｇｌｙ）２．Ｈ２Ｏ,采用自行研制的、具有恒定温度环境的反应热量计,以溶解量热法测定甘氨酸、Ｃｕ（ＯＨ）２、配合物溶于２．０ｍｏｌ．Ｌ＾－１的ＨＣｌ溶液中的溶解焓,通过所设计的热化学循环,应用Ｈｅｓｓ定律,得到甘氨酸与Ｃｕ（ＯＨ）２固相配位反应的反应焓△ｒＨ＾φｍ为－２４．３７０ｋＪ．ｍｏｌ＾－１,计算出配合物的标准生成焓△ｆＨ     

分光光度法测定高铁酸锶的K^○SP常数和热力学函数

通过分光光度法测定Ｓｒ＾２＋与ＦｅＯ＾２－４（ａｑ）的平衡浓度,计算出ＳｒＦｅＯ４在２９８Ｋ时的Ｋ＾ ○ＳＰ常数和热力学函数ΔＨ＾○ｆ,ΔＧ＾○ｆ,Ｓ＾○分别为２．０２×１０＾－１０,－１０６７．７８ｋＪｍｏｌ＾－１,－９３６．４８ｋＪｍｏｌ＾－５１,５１．９０Ｊｍｏｌ＾－１．Ｋ＾－１用ＳｒＳＯ４作参比,对所用方法的可靠性作了验证。     

水杨醛肟与醋酸钴固相配位反应的热化学研究

用新型的具有恒定温度环境的反应热量计，以一定比例的ＤＭＳＯ与ＤＭＦ混合溶液作为量热溶剂，分别测定了反应物和产物的溶解焓。设计了一个新的热化学循不。得到固相配位反应的反应焓ΔｒＨｍ＝２２４．４５３ｋＪ．ｍｏｌ＾－１，计算出了配合物Ｃｏ（ＳＡＯ）２．２Ｈ２Ｏ的标准生成焓ΔｆＨｍ＝－９５７．２０５ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

DL—丙氨酸与醋酸铜固相配位反应的热化学研究

用自行研制的具有恒定温度环境的反应热量计,以ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＨＣｌ溶液为量热溶剂,测得ＤＬ－丙氨酸与醋酸铜固相配位反应焓△ｒＨｍ＝５０．８５２ｋＪ．ｍｏｌ＾－１,从而计算了配合物ｔｒａｎｓ－Ｃｕ（ＤＬ－Ａｌａ）２的标准生成焓△ｆＨｍ＝－１０１５．４１９ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

2－芳基－4－苯基－口恶唑类新化合物的质谱研究

２－芳基－４－苯基－口恶唑类新化合物的质谱研究俞振培林孝元贺晓然吴杰（北京大学化学与分子工程学院，北京，１００８７１）关键词唑；质量分析离子动能谱（ＭＩＫＥＳ）中图分类号Ｏ６２１０引言唑类化合物是一类重要的杂环化合物，一些具有唑环的化合物具有生...     

甲苯在不同背景气氛下的介质阻挡放电降解行为研究

采用线板式介质阻挡放电对甲苯进行降解,研究不同背景气氛(不同配比的N2/Ar和N2/O2)下甲苯的降解行为.研究发现,当氮气中加入氩气时,随着N2/Ar中Ar含量的增加,甲苯的降解率迅速升高,而且所需的电场强度大大降低.当背景气体为氩气(含微量氧)时,输入电压仅为4 kV,甲苯的降解率就可达98.1%.在N2/Ar中甲苯一部分转化为CO和CO2,其他为一些副产物,如HCN,CH4,C2H6,C12H26等.在N2/O2气氛下,氧的体积分数为2%左右时甲苯的降解效率最高,甲苯几乎完全被氧化为CO和CO2,副产物仅为O3.     

燃煤流化床中CaO催化还原N2O机理研究

应用热失重与傅立叶红外光谱联用仪研究了CaO在流化床燃煤气氛下对N2O的分解还原机理。实验结果表明CaO的催化作用使N2O浓度降低的初始温度由1150K降低至1050K;在CO的作用下N2O降低的初始温度由1050K降低至1000K。对实际流化床燃煤过程中CaO的作用分析认为,CaO对N2O的催化分解能力与煤的含硫量密切相关;它与HCN的气固反应减少了产生N2O的来源以及CaO对N2O的多相催化反应是降低N2O的主要原因之一。     

C2H4-CO2在Co-丝光沸石上吸附分离研究

用重量法测定了C2H4和CO2在Co-丝光沸石上的吸附等温线和吸附扩散动力学曲线,并对吸附平衡等温线和扩散曲线模拟计算,拟合很好. 研究表明,在Co-丝光沸石上,C2H4 的平衡吸附量远大于CO2的;而C2H4的吸附扩散速率与CO2的接近. 因此利用平衡吸附原理,用Co-丝光沸石可将C2H4-CO2中的CO2吸附下来,得到100%的C2H4. 采用动态吸附法考察了吸附温度、流速、浸渍量以及活化温度对Co-丝光沸石吸附分离C2H 4-CO2的影响规律,分析得出吸附剂的最佳操作条件. 采用Co-丝光沸石来分离C2H 4-CO2,分离因数大,选择吸附的量也较大,床层利用率高,脱附较易.     

超级13Cr马氏体不锈钢在CO_2 及H_2 S/CO_2 环境中的腐蚀行为

在模拟油田腐蚀环境中,通过高温、高压、CO2和H2S/CO2腐蚀实验及电化学测试,研究超级13Cr马氏体不锈钢的腐蚀行为.结果表明:在CO2腐蚀环境中,随着温度的升高,超级13Cr的均匀腐蚀速率呈稍微上升的趋势,点蚀轻微;在H2S、CO2共存条件下,超级13Cr的均匀腐蚀速率变化不大,点蚀严重,当Cl-的质量浓度为160g.L-1时,其最大点蚀深度可达28μm.超级13Cr的点蚀电位明显高于普通13Cr的点蚀电位,温度升高、Cl-的质量浓度增大和H2S气体的存在降低了超级13Cr的点蚀电位,而CO2对超级13Cr的点蚀电位影响不大;在N2、CO2环境中,超级13Cr的回复电位都在钝化区间,且回复电位较高,具有良好的再钝化能力.H2S气体的存在同样使超级13Cr的回复电位和点蚀电位显著降低.     

等离子体辅助下二氧化碳向一氧化碳的转化

为了实现二氧化碳向一氧化碳的转化，在等离子体辅助下利用这个装置进行了二氧化碳、煤和水蒸气的共处理研究．研究了磁场电流、二氧化碳流量和电弧的输入功率对气体产量的影响，同时，用可见发射光谱对电弧等离子体进行实时诊断．结果表明，H2和CO的产量随着电弧输入功率和二氧化碳流量的增大而增加，同时，H2，CO，CO2和O2的产量随着磁场电流的增大出现一个最大值．在气体产物中，H2和CO的体积百分含量介于83．0%～86．0％之间，而CO2的体积百分含量低于4．0％，与此同时，随着实验参数的变化，CO2的转化率介于78．9％～88．6％之间．对可见发射光谱的分析表明，H2或者CO的产量随着CH自由基或者CCO^＋离子峰强度的增大而增加．由此可见，H2和CO是通过CCO^＋离子和CH自由基这些中间体生成的．     

The essential signature of a massive starburst in a distant quasar

Observations of carbon monoxide emission in high-redshift (zeta > 2) galaxies indicate the presence of large amounts of molecular gas. Many of these galaxies contain an active galactic nucleus powered by accretion of gas onto a supermassive black hole, and a key question is whether their extremely high infrared luminosities result from the active galactic nucleus, from bursts of massive star formation (associated with the molecular gas), or both. In the Milky Way, high-mass stars form in the dense cores of interstellar molecular clouds, where gas densities are n(H2) > 10(5) cm(-3) (refs 1, 2). Recent surveys show that virtually all galactic sites of high-mass star formation have similarly high densities. The bulk of the cloud material traced by CO observations, however, is at a much lower density. For galaxies in the local Universe, the HCN molecule is an effective tracer of high-density molecular gas. Here we report observations of HCN emission from the infrared-luminous 'Cloverleaf' quasar (at a redshift zeta = 2.5579). The HCN line luminosity indicates the presence of 10 billion solar masses of very dense gas, an essential feature of an immense starburst, which contributes, together with the active galactic nucleus it harbours, to its high infrared luminosity.     

油气田开发中H_2S/CO_2腐蚀研究进展

首先分别探讨了CO2腐蚀和H2S腐蚀的机理及其影响因素;进而讨论了H2S/CO2共存条件下的腐蚀机理及其影响因素,分析了国内外H2S/CO2腐蚀研究的现状和趋势,提出了油井管H2S/CO2腐蚀的防护措施,探讨了高酸性油气田腐蚀研究的热点问题及发展方向.     

双酚A型苯并噁嗪树脂热解的ReaxFF反应动力学模拟

采用ReaxFF动力学方法模拟了双酚A型苯并噁嗪树脂在不同温度下的热解特性.模拟结果表明,含N桥键的断裂是热解的主要引发反应,高温同时促进了分子量较大的碳团簇的形成.随着反应温度升高,H2的数量明显增加,还观察到了CO、NH3、N2和HCN等小分子产物.用ReaxFF动力学方法模拟所得的气体产物以及含类似石墨烯结构的碳团簇与实际实验结果一致,因此,ReaxFF动力学方法可以作为分子水平上研究有机物高温热解反应的一种有效的途径.     

Investigation of the deterioration of passive films in H2S-containing solutions

The effect of H2S on the corrosion behavior of 316L stainless steel was investigated using electrochemical methods by changing the gas condition from CO2 to H2S and then back to CO2. The presence of H2S showed an acceleration effect on the corrosion of 316L stain-less steel in comparison with CO2. The acceleration effect remained even after the complete removal of H2S by CO2, indicating that the pas-sive film was irreversibly damaged. X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) analysis indicated that the passive film was composed of Cr2O3, Fe2O3, and FeS2 after being immersed in H2S-containing solutions. The semiconducting property of the passive film was then investigated by using the Mott–Schottky approach. The presence of sulfides resulted in higher acceptor and donor densities and thus was responsible for the deterioration of passive films.