乙腈体积分数对水的氢键网络结构的影响

拉曼光谱是研究液体分子及分子间相互作用的主要振动光谱技术.本文采用显微共聚焦拉曼光谱研究了乙腈-水二元溶液中水的振动特性.通过改变乙腈-水系统的体积分数,水的氢键网络结构将受到影响.测量了乙腈体积分数10%~90%的水溶液.结果表明:在低的体积分数下X_(cn)0.3时,水分子呈现氢键网络结构;0.3X_(cn)0.5时,水分子呈现氢键网络结构与复合物共存形态.乙腈分子体积分数占优势时,水分子对称伸缩振动发生红移,水分子间及乙腈-水复合物的氢键强度减弱,氢键网络结构将会破坏,拉曼模式的线宽、峰形发生改变.     

三氟丙酮酮醇互变异构反应机理的量子化学理论研究

为了解三氟丙酮水溶液中酮式构型向烯醇式构型转变的可能性,采用二阶M覬ller-Plessset微扰理论研究了三氟丙酮的酮醇互变异构反应机理.三氟丙酮的烯醇式构型和酮式构型都可与水分子通过分子间氢键形成复合物,这些分子间氢键的形成有效降低了酮醇互变异构反应的活化能,从而使得三氟丙酮更容易由酮式构型转变为烯醇式构型.进一步使用CPCM溶剂化模型研究溶剂对酮醇互变异构反应的影响,结果发现,酮醇互变异构反应在水溶液中比在气相中更容易进行.计算三氟丙酮由酮式构型向烯醇式构型转化的活化能,结果表明,酮醇互变异构反应的活化能偏高,不会影响中性水溶液中酮式构型的主导地位.     

聚丙烯酸盐/淀粉半互穿网络水凝胶的两步水溶液合成及性能表征

采用新型两步水溶液聚合法,合成聚丙烯酸盐/淀粉半互穿网络(PAA/St semiIPN)水凝胶.研究淀粉用量、pH值和离子强度对水凝胶溶胀率和溶胀速率的影响,并采用Flory理论对水凝胶进行拟合.实验结果表明:在一价阳离子盐溶液中,水凝胶的溶胀度与Flory理论符合较好;对于高价阳离子溶液,Flory理论只能用于定性分析,而不能用于定量计算.相对于传统的水凝胶,PAA/St semiIPN水凝胶具有较高的机械强度.最后,利用红外光谱、扫描电子显微镜和热重分析对PAA/St semiIPN进行表征.     

稀土苯并15冠5配合物在不同溶剂中的稳定性研究

用电导法研究了30℃时Ce^3 、Nd^3 、Gd^3 、Y^3 和Dy^3 的硝酸盐分别在二甲基亚砜、甲醇、乙腈、丙酮溶剂中与苯并-15-冠-5(L)的配合反应，计算了1：1稀土冠醚配合物的稳定常数1gKML和摩尔电导率ΛML,实验结果表明，随着稀土离子RE^3 半径的减小，二甲基亚砜和乙腈溶剂中配合物的稳定性趋于减小，甲醇和丙酮溶剂中配合物的稳定性趋于增大．     

氯化血红素与牛血清白蛋白的作用及表面活性剂对其的影响研究

利用荧光光谱法研究了在水溶液和表面活性剂溶液中氯化血红素(hemin)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用,用Stern-Volmer方程、Lineweaver-Burk方程及热力学方程对实验数据进行处理,得到了在不同的pH值、温度及表面活性剂溶液中的hemin和BSA作用的结合常数、结合点位数及热力学常数,在pH=7.00,T=303 K时的水溶液中,Ka=1.35×107,n=1.32,△G=-41.36 kJ.mol-1,△H=-51.45 kJ.mol-1,T△S=-10.09 kJ.mol-1,研究结果表明其猝灭作用为静态猝灭,作用力主要为氢键和范德华力.在实验条件下表面活性剂使实验体系在346 nm处的荧光峰兰移并且其强度有所降低.     

无机阴离子对丙酮酸络合萃取的影响

采用三元模拟体系,以三辛胺为萃取剂,在不同离子类型及离子强度下对丙酮酸的络合萃取过程进行了研究,证实无机阴离子的存在对萃取效果产生极大的消极影响;通过理论分析及实验验证,对于无机阴离子的作用机理进行了讨论,初步推测无机阴离子可能是通过同离子竞争,削弱丙酮酸根离子与络合剂的离子对缔合作用,从而使萃取过程只能以氢键缔合方式进行.     

乙烯副产C9燃料油萃取脱硫萃取剂

对C9燃料油溶剂萃取脱硫的萃取剂进行研究,选择①乙腈、②N-甲基吡咯烷酮(NMP)、③环丁砜与二甲基亚砜、④二乙二醇、三乙二醇和甲醇、乙醇、乙二醇⑤糠醛5组萃取剂对C9燃料油进行萃取实验,从中筛选出较佳的萃取剂.分别研究了含水量、油剂质量比对萃取脱硫率和收率的影响,确定适宜的萃取条件,为以后的工业化生产提供基础数据.在此基础上,考察不同萃取剂复配的脱硫效果.实验结果表明,含水10%~14%的乙腈溶液或含水15%~17%的NMP溶液是C9燃料油较为适宜的萃取溶剂,其与二乙二醇复配可以进一步提高脱硫效果.     

不同浓度下乙醇-水溶液的缔合状态

为了研究不同浓度的乙醇-水溶液的缔合状态,采用1HNMR对其氢键缔合展开分析.发现:溶液中弱氢键C H…O随浓度变化的幅度较小,其中CH2比CH3更易形成弱氢键,也更易受浓度波动的影响;至于强氢键O H…C,乙醇分子OH比水分子更易受浓度变化的影响,溶液在乙醇摩尔分数x=0.550时出现最强的氢键缔合网络结构.根据缔合强度大小把溶液浓度范围大致分为3个区间:0x0.236时,水分子缔合结构占主要地位;0.236≤x≤0.735时,乙醇分子和水分子相互作用,形成更强、更广的氢键缔合网络结构;0.735x1.000时,乙醇分子缔合结构占据主要地位.     

铬黑T的共振光散射光谱及其机理研究

研究了铬黑T在不同条件下的共振光散射光谱,结果表明,它们的共振光散射强度受溶液pH影响较大.在一定的pH溶液中,体系的共振光散射强度在一定浓度范围内与铬黑T的浓度有线性关系.同时运用量子化学计算方法对它们分子间氢键进行了计算,理论计算表明:体系共振光信号增强的原因是分子通过分子间氢键聚合形成了超分子聚合体,这一理论计算结果和实验得到的光谱数据完全吻合,该工作对进一步研究共振光散射光谱法的理论提供了重要参考数据.     

松萝酸对3种水霉病致病菌的抑菌作用

水霉、绵霉和腐霉可感染许多水产养殖动物,导致水霉病等多种疾病,对水产养殖产业造成巨大的经济损失.研究不同质量浓度的松萝酸丙酮溶液对3种水霉病致病菌寄生水霉(Saprolegnia parasitica)、两性绵霉(Achlya bisexualis)和腐霉属下的Pythium capillosum菌株的影响,以期为防治水霉病提供新的资料和方法.结果表明:不同质量浓度的松萝酸丙酮溶液对寄生水霉和两性绵霉均有抑制作用;而低质量浓度松萝酸丙酮溶液(2,4mg/L)对P.capillosum的生长有促进作用,其余质量浓度的松萝酸丙酮溶液则对P.capillosum的生长有抑制作用.松萝酸丙酮溶液有望成为防治水霉病的新型药剂.