过渡金属为中心原子的钨钒酸盐的合成与性质研究

首次合成了Ｋｅｇｇｉｎ结构一取代杂多化合物ＭａＨ〔ＸＷ１１Ｖ＾ｎＯ４０〕·ｍＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｍｅ４Ｎ,Ｋ;Ｘ＝Ｚｎ,ＣＯ;ａ＝４,６,７;ｎ＝Ⅳ,Ⅴ）,并通过元素分析、紫外－可见光谱、红外光谱、ＥＳＲ谱和电化学性质对其进行表征,结果表明,所合成的化合物为Ｋｅｇｇｉｎ结构一取代杂多化合物,钒取代ＷＯ６八面体占据八面体空位。     

新型层柱材料MgAl—TiW11M（M=Mn,Co,Cr）的合成,表征及催化活性研究

从硝酸镁铝水滑石出发,通过水热离子交换反应合成了具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的〔ＴｗＷ１１ＭＯ３９〕＾ｎ－（Ｍ＝Ｍｎ＾２＋,Ｃｏ＾２＋,Ｃｒ＾３＋）杂多阴离子柱撑水滑石粘土,并把它嵌入到ＭｇＡｌ型阴离子粘土层间。ＸＲＤ结果表明,这些层柱化合物具有较大的通道高度且层间阴离子保持其Ｋｅｇｇｉｎ结构。元素分析结果表明,杂多化合物符合ＴｉＷ１１Ｍ型结构,这类化合物对烯酸环氧化反应有较强的催化作用。     

钨硅杂多阴离子柱撑水滑石的制备及烯酸环氧化反应的研究

从硝酸镁铝水滑石出发，通过直接离子交换反应合成了具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的三取代ＷｉＷ９Ｍ３Ｏ３７（Ｍ＝Ｍｎ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｃｒ＾３＋）杂多阴离子柱搅水滑石粘土，用元素分析、ＩＲ、ＸＲＤ对产物的组成和结构进行了表征，结果杂我阴离子确已进入水滑石层中并保持Ｋｅｇｇｉｎ结构，类化合物对烯酸环氧化反应有较强的催化作用。     

Keggin结构钨钼磷混配杂多酸盐的合成和性质研究

用复分解法首次合成了５种Ｋｅｇｇｉｎ结构钨钼磷混配杂多酸盐ＭｘＰＷ４Ｍｏ８Ｏ４０．ｎＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｅｔ４Ｎ,Ｂｕ４Ｎ,Ｋ,Ｂａ,Ｚｎ）,通过ＩＲ,ＵＶ,ＤＴ－ＴＧＡ,极谱及循环伏安对它们进行了表征。     

含镧系元素Keggin结构杂多阴离子插层化合物的合成新途径

含镧系元素Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子插层化合物的合成新途径贺庆林，胡长文，张洪业，谢告雪，张云峰，王恩波（东北师范大学化学系，长春，１３００２４）单取代型Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子插层化合物Ｚｎ：ＡＩ－ＸＷ；；Ｚ，已通过Ｚｎ２ＡＩ－ＮＯ。与ＸＷ；；Ｚ...     

β—Keggin结构钨钼硅混配型杂多酸（盐）的合成及性质研究

报道了５种新化合物ＬｎＨＳｉＭｏ３Ｗ９Ｏ（４０）·ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ）的合成．Ｘ－射线粉末衍射和红外光谱分析结果表明，５种化合物具有β－Ｋｅｇｇｉｎ结构．并通过紫外光谱、循环伏安和差热分析等测定了它们的性质，还讨论了反荷阳离子Ｌｎ（３＋）对主要红外振动光谱及热分解温度的影响。     

容有Killing向量场的Riemannian流形的超曲面

－Ｍｎ 是容有Ｋｉｌｌｉｎｇ 向量场Ｘ的Ｒｉｅｍａｎｎｉａｎ 流形Ｍｎ＋１ 的超面曲．沿超曲面－Ｍｎ ,向量场Ｘ有分解式：Ｘ＝ Ｂ－Ｘ＋ αＮ．本文获得了超曲面－Ｍｎ 上诱导向量场－Ｘ是－Ｍｎ 上的仿射Ｋｉｌｌｉｎｇ 向量场的两个充分必要条件,以及－Ｘ是－Ｍｎ 上的Ｋｉｌｌｉｎｇ 向量场一个充分必要条件．     

具有Keggin结构的过氧铌杂多钨酸盐的合成和性质研究

本文报道了四种新化合物α－Ｍ３Ｈ２［ＳｉＷ１１（ＮｂＯ２）Ｏ３９］·Ｈ２Ｏ（Ｍ＝ＴＭＡ，ＴＥＡ，ＴＢＡ．ＴＨＡ）的合成、性质和结构。几种盐的红外和紫外光谱表明阴离子具有Ｋｅｇｇｉｎ结构。１８３ＷＮＭＲ数据指出杂多阴离子中有六种环境的钨原子，证明所合成的四种杂多酸盐为单取代Ｋｅｇｇｉｎ结构的杂多酸盐。极谱数据表明：Ｏ２２－的还原波在－０．２５Ｖ左右。还通过ＴＧ、ＤＴＡ和ＤＳＣ溶解度试验和变温红外等方法研究了它们的热性质。     

取代型Keggin结构杂多阴离子插层化合物的合成及氧化活性

采用离子交换技术合成了过渡元素取代型Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子柱撑层柱化合物Ｚｎ＿２Ａｌ－ＳｉＷ＿９Ｚ＿３（Ｚ＝Ｃｏ￣（２＋）、Ｃｕ￣（２＋０）与Ｚｎ＿２Ａｌ－ＢＷ＿１１Ｚ（Ｚ＝Ｃｏ￣（２＋）、Ｃｕ￣（２＋）和Ｎｉ￣（２＋））；ＸＲＤ与ＩＲ测试表明，它们具有０．９８±０．０１ｎｍ的通道高度，层间杂多阴离子保持Ｋｅｇｇｉｎ结构骨架；在液－固相体系中，它们对苯甲醛的Ｈ＿２Ｏ＿２氧化反应具有显著高的催化活性，是性能优秀的固一液相氧化型催化剂．     

三取代杂多钨酸盐的导电性研究

合成了过渡金属三取代的Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多钨酸盐配合物，α－ＫｍＨｎ〔ＸＷ９Ｏ３７－Ｃｏ３（Ｈ２Ｏ）３〕·ｍＨ２Ｏ（Ｘ＝Ｐ，Ｓｉ，Ｇａ），通过红外，紫外和可见光谱等进行了表征。ＴＧ－ＤＴＡ结果显示合成配合物中含有３种形式的水即结晶水、结构水和配位水，电导率测量则表明合成配合物具有较大的λ值和较低的Ｅａ，热稳定范围宽，是一类有前途的固体电解质。     

Keggin结构钒取代硅钨酸/聚丙烯酰胺复合膜的制备及光致变色性能研究

制备了一、三钒取代的Keggin结构硅钨酸(SiW12-nVn,n=1,3)/聚丙烯酰胺(PAM)复合膜,采用红外光谱对其进行了表征.并研究了杂多酸的种类、含量以及照射光波长对SiW12-nVn/PAM复合膜光致变色性能的影响,通过ESR光谱推断了其可能的变色机理.结果表明:高含量、强氧化能力的多酸以及短波长的照射光波有利于SiW12-nVn/PAM复合膜的光致变色发生.     

Keggin型磷钨酸盐的制备、 表征及其光催化性能

采用液相法制备催化剂Mg_1.5PW₁₂O₄₀,Ba_1.5PW₁₂O₄₀,Ca_1.5PW₁₂O₄₀,Na₃PW₁₂O₄₀,K₃PW₁₂O₄₀和(NH₄)₃PW₁₂O₄₀ 6种Keggin型磷钨酸盐, 并采用X射线衍射(XRD)和透射电子显微镜（TEM）表征其微观结构和表面形貌. 以250 W高压汞灯为紫外光源, 通过光催化降解甲基橙评估其光催化活性. 实验结果表明: 6种粒子均保持基本的Keggin结构骨架, 属于Keggin[KG*8]结构杂多酸型催化剂; Mg_1.5PW₁₂O₄₀,Ba_1.5PW₁₂O₄₀和Ca_1.5PW₁₂O₄₀降解甲基橙的活性较高, 其中Mg_1.5PW₁₂O₄₀的活性最高.     

磷钨杂多酸铵盐固体酸催化剂的制备、表征及性能

以室温沉淀法制备了一系列铵取代磷钨杂多酸盐催化剂(NH4)xH3-xPW12O40(x=0.5,1.0,1.5,2.0,2.5,3.0),用X-射线衍射(XRD)、傅里叶-红外光谱(FT-IR)、固体紫外-可见漫反射光谱(DR UVVis)、扫描电镜(SEM)、氮气吸附-脱附(N2adsorption-desorption)等手段对其进行了表征,并考察了它们在H2O2氧化苯甲醛制苯甲酸反应中的催化活性.结果表明,NH4+取代H+后形成的杂多酸盐仍很好地保持了Keggin结构;随着NH4+取代度的增大,(NH4)xH3-xPW12O40的颗粒逐渐均匀,晶格常数逐渐减小,而比表面积和总孔容呈先增大后减小的趋势;在相同实验条件下,所制(NH4)xH3-xPW12O40的催化活性均优于H3PW12O4(71%),其中在(NH4)2.5H0.5PW12O40催化作用下,苯甲酸收率达到最高(76%).     

杂多酸-钛凝胶-聚乙烯基吡咯烷酮复合材料的制备与性能

以原位复合溶胶-凝胶新型制备方法,利用不同相对分子质量乙烯基吡咯烷酮预聚物产生的位阻效应阻碍钛凝胶团聚,将具有Keggin结构的磷钨酸和磷钼酸分别嵌入钛凝胶中制备杂多酸-钛凝胶-聚乙烯基吡咯烷酮复合材料。利用傅里叶红外分析仪、X线衍射仪和紫外-可见分光光度计对所制备材料的结构和性能进行分析,结果表明:复合材料中保留着部分Keggin结构,其大部分已经消失,形成新的晶体结构;在紫外光的照射下,复合材料由淡黄色变为蓝色,经过20min光照后仍未饱和,之后,将材料置于无光的环境中,其很快变回淡黄色。     

混合价聚金属氧酸盐的晶体和分子结构

以碘化氮甲基喹啉和钼磷酸为原料合成了混合价化合物[C10H10N]4PMo12O40,在DMF溶液中用水蒸气扩散法进行了重结晶,得到了分子组成为[C10H10N]4PMo12O40(CH3)2NH的晶体.测定了化合物的分子结构,属单斜晶系,空间群P21/n, a=14.846(4), b=12.508(2), c=1.7589(3)nm, β=97.98(2)°, V=3.235(1)nm3, Mr=2444.10, Dcald=2.51g.cm-3,μ=23.15cm-1, F(000)=2346, Z=2.结构由直接法解出.对4375个可观察到的衍射点[(I>3σ(I))]进行最小二乘法修正后得R=0.060.阴离子具有Keggin结构,但还原后阴离子中的MoO6八面体在z-轴方向上伸长且Mo原子向Od原子移动大约0.0045nm.     

超分子化合物[H2bpy]2(PMo7Ⅵ Mo5Ⅴ V2Ⅳ O42)的水热合成与晶体结构

利用中温水热技术合成了一种新型超分子化合物[H2bpy]2(PMo7Ⅵ Mo5Ⅴ V2Ⅳ O42).该化合物属于单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数a=l.143 7(2) nm,b=l.222 9(2) nm,c=1.730 1(4) nm,β=102.53(3)°,V=2.362 2(8) nm3,Z=2,R1=0...     

PW_(12)O_(40)~(3-)-ZrO2微孔杂化材料多相催化合成碳酸丙烯酯

采用溶胶 凝胶方法制备了Keggin结构PW12O3-40 ZrO2微孔杂化材料,并通过N2吸附等温数据测定、原子发射光谱(ICP AES)、吡啶吸附傅立叶变换红外光谱(FTIR)、固体核磁共振波谱(MASNMR)等测试手段对其结构进行了表征.结果表明,杂化材料中的Keggin结构阴离子仍然保留其基本骨架结构,并与ZrO2载体之间存在着较强的化学作用.制得的PW12O3-40 ZrO2复合材料能在温和条件下高选择性、高效率地催化合成碳酸丙烯酯.     

硅钨酸盐复合物[Zn(2,2''-bipy)3]1.5[SiW12O40Zn(2,2''-bipy)2(OH)]·0.25H2O的合成、结构及表征

通过水热合成方法,合成了一种新型的硅钨酸盐担载的有机无机复合物[Zn(2,2'-bipy)3]1.5[SiW12O40Zn(2,2'-bipy)2(OH)]·0.25H2O,并对其进行了元素分析、红外光谱、热分析及X-射线单晶衍射等表征.结构分析表明,标题化合物结构单元中含有1个 [SiW12O40Zn(2,2'-bipy)2(OH)]3-杂多阴离子,1.5个[Zn(2,2'-bipy)3]2 阳离子和0.25个结晶水分子.在[SiW12O40Zn(2,2'-bipy)2(OH)]3-杂多阴离子中,Keggin阴离子[SiW12O40]4-通过一个端氧原子与[Zn(2,2'-bipy)2(OH)] 共价相连.TG-DTA 热分析曲线表明多阴离子的骨架在618 ℃分解.     

新型层柱微孔材料—ZnAl—SiWgCo3的合成表征及催化活性

用水热离子交换法将过渡金属Ｃｏ＾２＋取代的Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子ＳｉＷｑＯ３７Ｃｏ３（Ｈ２Ｏ）３＾１０－（简记为ＳｉＷｑＣｏ３）嵌入Ｚｎ－Ａｌ型阴离子层状结构粘土层间。通过元素分析，ＸＲＤ和ＩＲ，对产物的组成和结构进行了表征。结果表明，杂多阴离子被嵌入粘土层间后，仍保持原有的Ｋｅｇｇｉｎ结构，并使粘土的层间距从０．８９ｎｍ增加到１．４７ｎｍ，从而得到大层间距的新型层柱微孔材料，值化实验结果表明