氨基硫脲配合物的组装及其非线性光学性质

论述了近年来国际上较为活跃的超分子化学领域,在配位化合物的分子设计和性质研究等方面的重要应用.依据超分子自组装与配位化合物的相关理论及研究状况,紧密结合本研究组的近期工作和最新进展,分析探讨了氨基硫脲系列超分子配合物的分子设计和组装,及其组成-结构-非线性光学性质,为后续新型功能性超分子配合物的设计合成提供必要的基础.     

5-硝基水杨醛缩乙二胺双希夫碱铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及热稳定性研究

水热条件下合成新的超分子配合物——5-硝基水杨醛缩乙二胺双希夫碱铜(II)配合物.通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射等手段对其组成、结构进行了表征.结果表明,配体采用四齿螯合的方式与金属铜离子配位,所得到配合物结构单元之间通过π-π堆积作用形成了超分子网络结构.配合物具有良好的热稳定性.     

5-硝基水杨醛缩乙二胺双希夫碱钴(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及热稳定性研究

利用水热法合成了一例新的超分子配合物——5-硝基水杨醛缩乙二胺双希夫碱钴(Ⅲ)配合物.通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射等手段对其组成、结构进行了研究,并对合成条件进行了探讨.结果表明,配体采用四齿螯合的方式与金属钴离子配位,配合物结构单元之间通过分子间氢键构筑得到了配合物的超分子网络结构.热重分析表明,配合物具有良好的热稳定性.     

超分子配合物的设计与合成方法简述及实例分析

超分子配合物在催化、分子识别、化学吸附、分子磁体、非线性光学、药物合成等领域有着广阔的应用前景。本文从分子设计的角度出发简要介绍了如何选择合适配体合成功能超分子配合物,及合成超分子配合物的几种常用方法。并简要介绍了以5-磺基水杨酸和苯基丙二酸为配体的几种超分子配合物的合成结构。     

三维超分子化合物[Cu(tzda)(phen)(H2O)]n的合成、结构及电化学性质

合成了三维超分子化合物[Cu(tzda) (phen)(H2O)]n(H2tzda为1,3,4-噻二唑-2,5-二硫代乙酸,phen为邻菲咯啉),测定了其晶体结构.结果表明:配合物属单斜晶系,空间群P21/c.配合物中,与金属中心Cu(Ⅱ)离子配位的3个氧原子分别来自2个tzda2-配体酸根和1个水分子,2个氮原子则来自同一个1,10-邻菲咯啉分子,形成五配位的变形四角锥结构.由于tzda2-的桥联作用以及氢键和π-π弱堆积作用,配合物堆积成三维超分子网状结构.对配合物的电化学研究表明:在-0.6 V～ +0.4 V电位范围内,Cu2+/Cu+电对在电极上的氧化还原反应过程是准可逆过程且受扩散控制.     

钡(Ⅱ)-对羧基偶氮氯膦配合物探针测定蛋白质的研究

蛋白质与某些金属配合物可在适当条件下,通过分子间弱的相互作用而缔合成超分子化合物,从而导致配合物的吸收光谱发生变化,这类配合物称为蛋白质的金属配合物探针[1～7].本文以钡(Ⅱ)-对羧基偶氮氯膦(CPA-pK)配合物作为蛋白质的新型光谱探针,研究了其与蛋白质的结合反应.     

环状双核钴配合物的合成、晶体结构及其性质

在水热反应条件下合成了一个新型Co(Ⅱ)配合物[Co2(cpa)2(phen)2(H2O)2](1)(cpa =3-(4-羧基苯基)丙酸、phen=1,10-邻菲罗啉).采用CHN元素分析、红外光谱、差热-热重及单晶X-射线衍射等方法对配合物的晶体结构进行了表征.配合物属于单斜晶系,空间群为P2(1)/c;晶体学参数:a=1.26192(14) nm, b=1.59916(17) nm, c=1.04130(11) nm,β=111.935(2)°.配合物1为环状双核结构,其基本结构单元由1个Co原子、1个3-(4-羧基苯基)丙酸、1个1,10-邻菲罗啉和1个配位水分子组成,形成畸变的八面体配位构型.相邻的配合物分子间通过氢键的识别作用形成1维超分子链.π···π堆积作用将邻近的超分子链进一步扩展为2维超分子网.     

以4,5-咪唑-二羧酸为配体的金属锌配合物的制备及性能研究

采用水热法制备金属锌配合物[Zn(Himdc)_2(H_2O)_2](1).以4,5-咪唑-二羧酸(H_2imdc)和硝酸锌为原料,在水热条件合成金属锌配合物[Zn(Himdc)_2(H_2O)_2].X-射线单晶衍射分析表明,合成的配合物为单核配合物,分子间氢键将单核配合物联接成三维氢键超分子网络结构.     

苯甲酸4,4'联吡啶铕镧配合物的合成及荧光光谱研究

合成了以苯甲酸和4,4'-联吡啶为配体,铕和镧为中心离子的超分子配合物.在波长为288 nm紫外光激发下,测定了配合物的荧光光谱.结果表明,苯甲酸铕(EuL3,L=C6H5COO-)具有较强的荧光,用4,4'-联吡啶连结铕配合物和镧配合物(LaL3),形成超分子配合物(EuLaL6L',L'=4,4'-联吡啶)后,其荧光强度可数倍增加.     

多胺修饰?-环糊精:钕配合物对萘二胺的分子识别研究

将?-环糊精的6-OH用二乙烯三胺基取代，得到了6-脱氧-二乙烯三胺基?-环糊精(DTCD),在镧系金属NdCl3的存在下，分别与1,5-萘二胺和1,8-萘二胺反应，得到了2种三元超分子配合物，并用核磁共振氢谱对配合物进行了表征。其中主客体分子的化学计量比为2:1，客体分子等价氢原子的信号简并现象在包合前后没有发生变化，表明客体分子在主体空腔保持着对称的构象。2种三元超分子配合物均呈“三明治”式夹心结构。     

超分子包合技术在新药研制中的应用

在药物研究中用以进行超分子包合研究的主体有冠醚、环糊精、杯芳烃及瓜环等,它们均具有穴状结构,能通过非共价键与离子及中性分子形成超分子,可以提高药物的稳定性。本文重点介绍了这几种主要的超分子包合主体在药物研发中的应用研究进展,并对超分子包合技术在新药研制中的应用前景进行了展望。     

Selective assembly on a surface of supramolecular aggregates with controlled size and shape.

The realization of molecule-based miniature devices with advanced functions requires the development of new and efficient approaches for combining molecular building blocks into desired functional structures, ideally with these structures supported on suitable substrates 1-4.Supramolecular aggregation occurs spontaneously and can lead to controlled structures if selective and directional non-covalent interactions are exploited. But such selective supramolecular assembly has yielded almost exclusively crystals or dissolved structures 5; the self-assembly of absorbed molecules into larger structures 6-8, in contrast, has not yet been directed by controlling selective intermolecular interactions. Here we report the formation of surface-supported supramolecular structures whose size and aggregation pattern are rationally controlled by tuning the non-covalent interactions between individual absorbed molecules.Using low-temperature scanning tunnelling microscopy, we show that substituted porphyrin molecules adsorbed on a gold surface form monomers, trimers, tetramers or extended wire-like structures. We find that each structure corresponds in a predictable fashion to the geometric and chemical nature of the porphyrin substituents that mediate the interactions between individual adsorbed molecules.Our findings suggest that careful placement of functional groups that are able to participate in directed non-covalent interactions will allow the rational design and construction of a wide range of supramolecular architectures absorbed to surfaces.     

Supramolecular science： A new way to understand the matter world

After over 20 years‘ rapid development, supramolecular chemistry has exceeded the original realm of organic host-guest chemistry, and formed its own unique concepts and systems, such as molecular recognition, molecular self-assembly, supramolecular devices and materials. These branches have organized into a charming     

Editor’s note

The past several decades have witnessed great progress in the research on coordination polymers since the conception of supramolecular chemistry was advanced by Prof. Lehn, especially after the report of Prof. Robson on coordination polymers. Thanks to the development in several related fields, such as crystal engineering, supramolecular chemistry, material chemistry and solid state chemistry, the rational design and construction of coordination polymers with multiple functions has become one of the most active arenas in inorganic and material chemistry.     

吡哌酸配体构筑的镍(II)、钴(II)配合物的合成、结构与荧光性质的研究

两个新型的配合物{[M(ppa)2]·4H2O}n [M= Ni (1), Co (2); Hppa =吡哌酸]已被合成,采用元素分析、红外光谱、TGA和单晶x射线衍射分析对其进行了表征。单晶x射线衍射分析显示这两个配合物同构,都是由二维正弦波动层状互相作用形成的三维结构。另外固体荧光实验表明,虽然1和2是同构的,但是仅仅2在615 nm处有较强的荧光,而1却没有荧光性质。     

基于含氮羧酸配体碱土金属配合物的研究进展

基于配位作用以及配体之间的多种弱相互作用(如氢键、π-π堆垛作用等),金属离子与有机配体之间经自组装形成结构新颖、性能独特的金属—有机超分子配合物,本文主要介绍了配位化学和金属—有机超分子框架结构的基本原理及其研究方法。     

具有3维阳离子超分子框架结构的(4,4'-BipyH2)2(FeCl4)3·Cl的水热合成和晶体结构

通过水热反应合成了一种新的具有3维阳离子超分子框架结构的化合物(4,4'-BipyH2)2(FeCl4)3·Cl(1),并对该化合物进行了X-射线单品结构表征.该化合物具有孤立结构特征,在分子中含有4,4'-BipyH2,FeCl4和氯离子.它们通过氢键形成3维阳离子超分子框架结构.(FeCl4)-离子位于该超分子框架结构的空隙中.     

膦配体构筑的超分子化合物分类研究

超分子配位化合物在新物质的合成、气体吸附、催化、化学发光、磁性等诸多方面具有广泛的应用。有机膦配体作为一种优秀的电子给体,已经被广泛地用作构筑超分子配位化合物的重要基元。基于有机膦配体构筑的超分子配位化合物就其形成形态上来说,主要包括单晶化合物、金属-有机凝胶以及无定形配位聚合物三种类型。     

Progress in the Supramolecular Architecture-directed Synthesis of Perfect Ladder Polysiloxanes

1 Introduction Ladder polysiloxanes (LPSs) including organo-bridged ladder polyorganosiloxanes (R-OLPSs, R is side group) and ladder polyorganosilsesquioxanes (R-LPSQs) have intrigued polymer chemists for about 50 years due to their excellent resistance to all kinds of degradations. However, their synthesis has been a great challenge to polymer chemists. Here, we describe a new approach based on supramolecular concerted interactions as follows.2 Results2.1 Synthesis of Perfect R-OLPSsA series of real ...