稀土、苯氧乙酸与8-羟基喹啉三元固体配合物的表征及抑菌试验

在乙醇水溶液体系中合成 4种稀土苯氧乙酸与 8-羟基喹啉三元固体配合物 ,其通式为 RE (POA ) 2 · hq(RE=Nd、 Gd、 Dy、 L u;POA=苯氧乙酸根 ;hq=8-羟基喹啉 )。 4种配合物均溶于 DMF、 DMSO,但不溶于水、乙醇、乙醚和丙酮。除 Nd (POA) 2 hq为黄绿色粉末外 ,其它 3种为黄色粉末。摩尔电导 7.32 s· cm2 · mol- 1～ 8.36 s·cm2· mol- 1。对配合物进行 IR、U V、TG- DTA分析 ,表明各配合物的紫外光谱、红外光谱均相似 ;在紫外光区均产生 π- π跃迁吸收光谱 ;配合物热稳定性高于游离配体 ;随着稀土离子半径的减少 ,配合物分解温度升高而热稳定性增加。以马铃薯为培养基 ,在 30℃～ 37℃下观察各配合物 (浓度 :2 5 0× 10 - 6 、 5 0 0× 10 - 6 、10 0 0× 10 - 6 )对酵母菌的抑菌作用 ,二甲基甲酰胺为对照 ,重复 2次 ,结果抑菌环直径为 5 .7mm～ 12 .2 mm ;表明各配合物对酵母菌的生长有较强的抑制作用 ,并随配合物浓度增加而增加 ;配合物与配体 8-羟基喹啉的相差不大 ,但比稀土效果好     

La(Ⅲ)及其配合物对铅污染小白菜幼苗的缓解作用

以盆栽法研究了La(Ⅲ)及其配合物(镧-苯氧乙酸)对铅伤害小白菜的影响，结果表明，外加稀土或稀土配合物对铅伤害小白菜有明显的解毒作用，此与镧及其配合物能提高小白菜的光和速率，希尔反应活力相关。     

镧(La3+)及其配合物La(POA)3对铅污染绿豆幼苗生理活性的影响

以水培的方式研究了稀土La3 及其配合物La(POA)3(HPOA=苯氧乙酸)对铅胁迫绿豆幼苗的生理生态影响.结果表明,单一铅胁迫后的第4天和第8天,绿豆幼苗的叶绿素和可溶性蛋白含量下降,而MDA和脯氨酸含量上升;浓度范围为15~50 mg/L的镧或La(POA)3能明显促进绿豆幼苗的生长并且可以缓解铅对绿豆幼苗的胁迫伤害作用,经镧或镧的配合物作用后绿豆幼苗的各种生理指标皆比单一铅胁迫时有明显的改善,且随作用时间的延长,镧的配合物对铅胁迫的缓解作用较镧更明显.100 mg/L的高浓度镧或镧的配合物对铅胁迫的缓解作用减弱.     

氮素形态配比对镉污染下小白菜生长及碳氮积累的影响

以小白菜为材料,设置4个镉(Cd)浓度水平以及3个氮素形态配比,分析镉-氮相互作用对小白菜生长及碳氮代谢相关指标的影响,结果表明:Cd的物质的量浓度为5μmol·L~(-1)时,对小白菜地上部分鲜重、总氮含量影响不显著;当Cd的物质的量浓度为50、100μmol·L~(-1)时,小白菜鲜重和总氮含量显著降低.无论是否添加Cd,硝铵比3/7处理的小白菜鲜重显著低于硝铵比10/0(全硝)和硝铵比7/3处理;100μmol L~(-1)Cd处理时小白菜地上硝酸盐的含量显著低于对照组,其余处理与对照差异不显著;不同Cd浓度处理均降低了小白菜的游离氨基酸含量,提高了其可溶性蛋白质含量.相对于全硝处理,以硝铵比7/3为氮源可提高50μmol·L~(-1)Cd处理时小白菜的总氮含量、游离氨基酸含量及100μmol·L~(-1)Cd处理的小白菜地上部分硝态氮含量.当以全硝及硝铵比7/3为氮源时,小白菜地上部分总碳含量随Cd浓度的增加而增加,而可溶性糖含量仅在100μmol·L~(-1)Cd处理时显著高于无镉对照组.小白菜地上部分总Cd含量随Cd处理浓度的增加而增加,但在全硝和硝铵比7/3处理间差异不显著.综上,不同硝铵比影响镉胁迫下小白菜的生长和碳氮积累,适宜硝铵配比有助于提高小白菜对镉的耐受性.     

稀土苯甲酸8-羟基喹啉配合物的研究

在乙醇-水溶液体系中，合成了4种稀土苯甲酸8-羟基喹啉固体配合物．通过元素分析、摩尔电导、紫外-可见光谱、红外光谱和热谱分析，研究了配合物的组成、性质、成键特征，同时试验其抑菌作用.这些配合物的共同组成是RE（BA）（hq）2·H2O（RE＝La，Nd，Y，Er；BA＝C6H5COO－；hq＝C9H6NO-）．     

稀土-2,4-二氯苯氧乙酸的二元、三元配合物的合成及表征

在乙醇水溶液体系中合成 6种稀土 -二氯苯氧乙酸配合物 ,用化学分析方法确定其通式为 RE(DCP) 3 、RE(DCP) 3 phen、RE(DCP) 2 hq(RE=L a、Y;DCP=2 ,4-二氯苯氧乙酸根 ;phen=邻菲罗啉 ;hq=8-羟基喹啉 )。6种配合物均溶于二甲基甲酰胺 (DMF)、二甲基亚砜 ,但不溶于水、乙醇、丙酮。 RE (DCP) 3 为白色粉末 ,RE(DCP) 3 .phen为粉红色粉末 ,L a(DCP) 2 .hq为黄色粉末 ,Y(DCP) 2 .hq为淡绿色粉末。摩尔电导 7.44～ 33.6 1s· cm2· mol- 1。对配合物进行紫外光谱、红外光谱、热分析 ,表明同类配合物的紫外光谱、红外光谱均相似 ,游离配体及配合物在紫外光区均产生π-π* 跃迁吸收峰 ;配合物的热稳定性高于游离配体     

微量金属的间隙水化学

本文初步研究了厦门港微量金属的间隙水化学,在含S(Ⅱ)间隙水中,用Berner成岩数学模式估算了Fe(Ⅲ)去除反应的速率常数,用热力学方法计算了Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Pb(Ⅲ)、Cd(Ⅲ)、Cu(Ⅰ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅲ)、游离态S(Ⅱ)各无机形态的平衡浓度,结果表明:Cu(Ⅰ)、Cd(Ⅱ)在沉积物和间隙水中的主要无机形态是Cu_2S、CuS_4S_5~(3-)和CdS(greeno-ckite)、Cd(HS)2,间隙水中Fe(Ⅱ)和游离态S(Ⅱ)主要以Fe~(2+)和HS~-形式存在。     

低温熔盐中Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)诱导稀土共沉积的电化学行为

在353K的乙酰胺-尿素-NaBr熔体中,利用循环伏安法,研究了Pt、Cu电极上,Ni(Ⅱ)和Co(Ⅱ)的电还原为金属是一步完全不可逆反应,测得乙酰胺-尿素-NaBr中,Ni(Ⅱ)在Pt上,传递系数α=0.27,扩散系数D0=6.51×10-5cm2.s-1,Cu上α=0.26,D0=6.02×10-7cm2.s-1.Co(Ⅱ)在Pt上,传递系数α=0.28,扩散系数D0=4.68×10-5cm2.s-1,Cu上α=0.28,D0=4.06×10-7cm2.s-1.上述熔体中,稀土RE(Ⅲ)不能单独还原为RE(0),但可以被Ni(Ⅱ)和Co(Ⅱ)诱导共沉积,合金膜由X-射线能谱(EDS)证实.     

乙酰胺-尿素-NaBr熔体中Nd-Ni合金的电化学制备

在353K的乙酰胺-尿素-NaBr熔体中,Ni（Ⅱ）一步不可逆还原为金属Ni,Nd（Ⅲ）不能单独还原为Nd,但可以被Ni（Ⅱ）诱导而共沉积.由恒电位电解法得到非晶态的Nd-Ni合金,Nd的含量随阴极电位的负移,Nd（Ⅲ）/Ni（Ⅱ）摩尔比增大及电解时间延长而增大.     

乙酰胺-尿素-NaBr熔体中Nd-Co合金的电化学制备

在353 K的乙酰胺-尿素-NaBr熔体中,Co（Ⅱ）一步不可逆还原为金属Co,Nd（Ⅲ）不能单独还原为Nd,但可以被Co（Ⅱ）诱导而共沉积.由恒电位电解法得到非晶态的Nd-Co合金,Nd的含量随阴极电位的负移、Nd（Ⅲ）/Co（Ⅱ）摩尔比增大及电解时间延长而增大.     

镉与锡、锆、铁和铈的浮选分离研究

研究了四丁基溴化铵-碘化钾体系分离镉的行为及与其他金属离子分离的条件.实验结果表明, 在水溶液中, Cd(Ⅱ)与四丁基溴化铵和碘化钾形成不溶于水的三元缔合物[CdI4][TBAB]2,此三元缔合物沉淀浮于水相上层形成界面清晰的液-固两相.当四丁基溴化铵和碘化钾的浓度分别为5.0×10-4 mol·L-1和8.0×10-3 mol·L-1, 且缓冲溶液为pH 2.0时, 该体系对Cd(Ⅱ)的浮选率在99.2 %以上.Sn(Ⅳ)、Zr(Ⅳ)、Fe(Ⅱ) 和Ce(Ⅲ)等离子在该体系不被浮选,实现了Cd(Ⅱ)与这些金属离子的定量分离.对合成水样中Cd(Ⅱ)的分离和测定,结果满意.该方法具有简便、快速等特点,在微量镉的分离和富集分析中有一定的实用价值.     

草酸根桥联的CdⅡ3FeⅢ异四核配合物的合成、表征和抗菌活性

合成了三种草酸根桥联的新型CdⅡ3FeⅢ异四核配合物[Cd3Fe(OX)3L6](ClO4)3,L分别为1,10-邻菲咯啉(phen);5-硝基-1,10-邻菲咯啉(NO2-phen);2,9-二甲基-1,10-邻菲咯啉(Me2-phen);OX表示草酸根阴离子.经元素分析、摩尔电导的测定以及红外光谱的研究,已推断这些配合物具有草酸根结构,其中Cd(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)离子均处于八面体构型.测试了这些配合物的抗菌活性,结果表明,这些异四核配合物的抑菌活性优于配体的抑菌活性.     

稀土(Ⅲ)-苯甲酰三氟丙酮-联吡啶-二氧化物混配配合物的合成与表征

合成了稀土(Ⅲ)-苯甲酰三氟丙酮(BTA)-2,2′-联吡啶-N,N′-二氧化物(bipyN2O2)混配配合物.通过元素分析确定其组成为RE(BTA)3(bipyN2O2)(RE=La,Nd,Eu,Tb,Y).通过电导率、紫外光谱、红外光谱和荧光光谱的测定对配合物进行了表征.     

差示脉冲极谱法对Cd(Ⅱ)与二元有机弱酸形成的混配配合物的研究

在温度为20±0.2℃和35±0,2℃、离子强度μ(NaNO3)=0.12时,用差示脉冲极谱法研究了Cd(Ⅱ)-草酸(OX)、Cd(Ⅱ)-己二酸(HADT)二元体系及Cd(Ⅱ)-草酸(OX)-己二酸(HADT)三元体系所形成的配合物.结果表明,配合物的电极还原反应是可逆的,并受扩散控制.在Cd(Ⅱ)-草酸(OX)-已二酸三元体系中研究发现有[Cd(OX)(HADT)2]4-、[Cd(OX)2(HADT)4-、[Cd(OX)(HADT)]2-3种配合物存在.在不同温度下(20℃和35℃),测定了它们的稳定常数,并对二元体系及三元体系的部分热力学函数进行了研究和探讨.     

流动注射化学发光分析法测定锌和镉

锌和镉含量测定的化学发光分析法已有报道,本文所建立的方法基干Zn(Ⅱ)、Gd(Ⅱ)对Luminol—H_2O_2—Cr(Ⅲ)体系化学发光的抑制作用,用于食品、药物及环境水样中Zn和Cd的分析测定,结果较为满意。检测限分别降低为:Zn(Ⅱ),0.42×10~(-9)g/mL;Cd(Ⅱ),0.30×10~(-9)g/mL,线性范围加宽,均在10~(-8)～10~(-5)g/mL之间,测定Zn,Cd的相对标准偏差均不大于3.5％。     

乙酰胺-尿素-NaBr熔体中Ce3+和Ni2+的电化学行为及其诱导共沉积

在353K的乙酰胺-尿素-NaBr熔体中,Ni(Ⅱ)一步不可逆还原为金属Ni,测得在Pt电极上α为0.27,D0为4.65×10-5cm2.s-1.该条件下Ce(Ⅲ)不能单独还原为Ce,但可以被Ni(Ⅱ)诱导而共沉积.由恒电位电解法得到Ce-Ni合金,Ce的含量随阴极电位的负移,Ce(Ⅲ)/Ni(Ⅱ)摩尔比增大及电解时间延长而增大,最大可达32.76%.     

乙酰胺-尿素-NaBr熔体中Dy-Co合金的电化学制备

在353 K的乙酰胺-尿素-NaBr熔体中,Co(Ⅱ)一步不可逆还原为金属Co,测得α=0.29和D0=6.28×10-5cm2.s-1,Dy(Ⅲ)不能单独还原为金属Dy,但可以被Co(Ⅱ)诱导而共沉积.由恒电位电解法得到非晶态的Dy-Co合金,Dy的含量随阴极电位的负移,Dy(Ⅲ)/Co(Ⅱ)摩尔比增大及电解时间延长而增大.Dy的最大含量可达93.94%.     

潮褐土镉锌复合污染对小白菜生长的影响

采用盆栽的试验方法,运用正交设计,研究了潮褐土区域土壤重金属Cd、Zn复合污染对小白菜生长的影响.结果表明,重金属Cd单因素处理时,Cd的添加浓度在0～5mg·kg-1范围内时小白菜呈增产趋势,大于5mg·kg-1时呈减产趋势,浓度与产量极显著相关,相关系数为0.8804;潮褐土区域小白菜最大生长量时Cd添加浓度为1mg·kg-1.重金属Zn单因素处理时,Zn的添加浓度在0～760mg·kg-1范围内时小白菜呈增产趋势,大于760mg·kg-1时呈减产趋势,浓度与产量极显著相关,相关系数为0.9823;潮褐土区域小白菜最大生长量时Zn添加浓度为380mg·kg-1.随着Cd、Zn添加量的增大,小白菜吸收Cd、Zn的量呈极显著线性增大趋势.重金属Cd、Zn复合污染时,Zn对小白菜的产量影响极显著,Cd的影响不显著.Zn在低水平时与Cd对小白菜表现为协同增产作用;Zn在高水平时与Cd对小白菜表现为拮抗减产作用;添加Zn使小白菜对Cd的吸收和添加Cd使小白菜对Zn的吸收均表现出明显的抑制作用.     

稀土-羧酸三元配合物的合成与抗菌性能研究

以稀土氧化物、对羟基苯甲酸、5-磺基水杨酸、8-羟基喹啉、邻菲咯啉为原料,在乙醇水溶液中反应制备了4种新型稀土三元配合物Ce（H2SSA）hq2、La（p-OBA）hq2、La（p-OBA）3phen、Ce（p-OBA）3phen.对其进行元素分析和红外光谱测试,并对其抑菌效果进行研究,结果表明,4种配合物对大肠杆菌和白色假丝酵母的抑菌效果均优于原料试剂.     

稀土Fe-B超细非晶合金的表征

采用化学还原法制备了添加稀土元素Nd的超细Fe-B非晶合金,研究了离子浓度对产物组成的影响和反应过程中溶液pH值的变化,分析了反应过程中pH值的变化规律对金属离子还原机理的影响.采用电感偶合等离子光谱(ICP) 、光电子能谱(XPS)、X射线衍射 (XRD)和电子透射显微境(TEM)等手段对产物的组成、表面原子的价态、晶相和形貌及颗粒大小进行了表征.结果表明,调节离子浓度可以得到组成不同的非晶合金,溶液中Fe2+和Nd3+ 相对独立反应,分别生成Fe-B物相与Nd(BO2)3和Nd(OH)3的混合物相,表明Nd3+的存在没有直接对BH-4还原Fe2+的过程产生影响.非晶Fe-B物相呈链球状,粒径约为250nm,非晶Nd(BO2)3和Nd(OH)3的混合体颗粒粒径＜100*!nm,呈网络絮状分布.样品表面Fe和Nd原子分别呈+2价和+3价,B以B0和B+3混合价态的形式存在.