用高锰酸钾氧化环己醇制备己二酸方法的改进

用高锰酸钾氧化环己醇制备己二酸方法的改进李继忠石向林（延字大学化学系陕西延安；７１６０００）目前通用的有机化学实验教科书，［１，２］采用高锰酸钾氧化环己醇制备已二酸。在教学实践中，我们体会到该实验方法有其不尽合理之处：氧化反应要求高锰酸钾分批小量地...     

硝酸氧化环己醇制备己二酸过程中NO_x废气的治理和回收利用

以环己醇为吸收剂，吸收处理硝酸氧化环己醇制备己二酸过程中的ＮＯ＿ｘ废气，吸收率达９９％以上。ＧＣ－ＭＳ研究表明，在吸收过程中，环己醇得到初步氧化生成一系列中间产物，其主要成份为环己酮、亚硝酸环己酯和硝酸环己酯。这些中间产物继续用硝酸氧化，同样生成己二酸。并且可以节省硝酸１０％～１８％。     

己二酸绿色合成的实验教学研究

以磷钨酸为催化剂,30%H2O2为氧化剂,反应体系中无需加入其他相转移催化剂,催化氧化环己酮合成了己二酸。考察了催化剂的用量、反应物配比及反应时间对己二酸收率的影响。确定了最佳反应条件:当n(环己酮)∶n(H2O2)∶n(磷钨酸)=240∶1125∶1时,一定温度下回流反应3h,产率可达60.4%。加入一定量的硫酸氢钠可以使产率达到65.5%。该方法克服了目前使用浓硝酸或高锰酸钾氧化存在的污染大,反应时间长,后处理麻烦等特点,实验表明这是一条合成己二酸的绿色途径,可用于大学基础有机化学实验课中。     

环己酮制备实验的改进

以30％H2O2为氧化剂，用FeCl3催化氧化环己醇可得到产率(基于环己醇)为75％以上的环己酮，反应中无须加入相转移催化剂，考察了用量、催化剂、反应时间及反应温度对产率的影响．所用催化剂价廉易得且具有极佳的水溶性，分离回收容易，是一条绿色合成环己酮的好途径，克服了目前有机化学实验教材中采用浓HNO3、KCrO4或KMnO4氧化法存在污染大、反应时间长等缺点．     

《有机化学实验》教材中己二酸制备的改进

目前实验室制备己二酸的方法大部分采用环己醇经高锰酸钾氧化来制得,这种方法所耗用的氧化剂用量大,而且所制备出的已二酸实际产率不高。我们采用环己酮为原料来制己二酸,此方法可达到较理想的效果。改进后同样能使学生掌握实验技能,达到实验教学的目的,而且也节省了资金和时间。     

过渡金属离子交换分子筛催化空气氧化环己醇制备环己酮

以空气为氧化剂,过渡金属离子交换的分子筛为催化剂,催化氧化环己醇制备环己酮.结果表明,Cr-ZSM 5在催化空气氧化环己醇制备环己酮的反应中展现出较好的催化活性.通过考察反应时间、反应温度、空气流速及催化剂用量等,探讨催化氧化环己醇制备环己酮的最佳反应条件.     

环己酮制备实验的改进

以30%H2O2 为氧化剂,用FeCl3 催化氧化环己醇可得到产率(基于环己醇)为 75%以上的环己酮,反应中无须加入相转移催化剂,考察了用量、催化剂、反应时间及反应温度对产率的影响.所用催化剂价廉易得且具有极佳的水溶性,分离回收容易,是一条绿色合成环己酮的好途径,克服了目前有机化学实验教材中采用浓HNO3、KCrO4 或KMnO4 氧化法存在污染大、反应时间长等缺点.     

环己醇制备己二酸的实验改进

本对环己醇用高锰酸钾氧化法制备己二酸的实验步骤提出了改进措施，使实验过程简化，实验时间缩短，以及实验产率提高。改进的实验方法优于献中实验方法。     

双季铵盐和钨酸钠催化下双氧水溶液清洁氧化醇和烯烃

利用三种双季铵盐和钨酸钠催化体系，在无有机溶剂条件下，实现了30％过氧化氢水溶液清洁催化氧化环己醇、苯甲醇、环己烯为环己酮、苯甲醛(苯甲酸)、己二酸；考察了不同催化体系的催化性能．实验结果表明，钨酸钠和双季铵盐催化体系能在温和的条件下，催化稀过氧化氢溶液氧化环己醇、苯甲醇、环己烯，其中，己二酸、苯甲酸、苯甲醛、环己酮的最高产率分别为：74．92％，91．37％，94．51％，82．17％．苯甲醇氧化时，随过氧化氢加入量的不同，可以选择性地给出苯甲醛和苯甲酸．     

己二酸的绿色合成

在钨酸钠、磺酸水杨酸和十六烷基三甲基溴化铵催化下,分别以环己烯、环己醇或环己酮为原料,用30%过氧化氢作为氧化剂,回流反应7h,用冰水冷却后,抽滤,得到己二酸,产率分别为40.4%、54.4%和71.6%。己二酸的结构由红外光谱确定,并探讨了合成己二酸的反应机理。实验给出了三种绿色合成己二酸方法,适合开设本科生实验内容。     

含过渡金属分子筛催化环己醇与空气氧化制备环己酮

分别采用离子交换法、水热合成法和干胶转化晶化法,将非贵过渡金属引入到分子筛中合成出含过渡金属的分子筛催化剂,并将其应用于以空气为氧化剂、多相催化环己醇合成环己酮的反应中,探索高效、环保、廉价的绿色催化氧化反应体系.研究结果表明,采用水热合成法制备的含钴分子筛(CoAlPO-5)在催化空气氧化环己醇制备环己酮的反应中表现出优异的催化活性,通过考察反应温度、空气流速、反应时间、催化剂用量等探索了最佳催化反应条件是:反应温度为100℃、空气流速为40mL/min、反应时间为8h、催化剂用量为100mg时,环己醇转化率可达到38.2%,环己酮选择性达到95.8%.     

己二酸制备方法的改进

用聚乙二醇(PEG—6000)、十二烷基硫酸钠(SDS)等作为环己醇液相氧化制己二酸的相转移催化剂；实验发现：SDS在高锰酸钾氧化环己醇的反应中具有较好的相转移催化作用，改变了反应体系的微环境，提高了收率。     

己二酸制备实验改进及产品分析方法探讨

文章对高校有机化学实验中用高锰酸钾氧化环已醇制备己二酸的实验方法进行了改进,使实验过程清晰明确,学生易于操作,实验时间缩短,实验结果理想,并增加了产品分析的步骤,实验内容更加完整.     

磷钨酸季铵盐的制备、表征及催化合成己二酸

采用沉淀法制备了Dawson结构磷钨酸十六烷基三甲基铵((CTAB)6P2W18O62·nH2O)催化剂,通过FT-IR、SEM、XRD、EDS对催化剂进行表征,并用于催化30%H2O2氧化环己酮制备己二酸.通过正交实验确定了反应的最佳条件为:w(催化剂)=7.55%(相对环己酮的质量),反应温度为100℃,反应时间为6h,己二酸的平均收率达70.5%,催化剂重复套用5次,己二酸收率仍可保持在61.2%.本工艺具有绿色环保、安全、操作简单等优点.     

环境友好的环己醇氧化反应

以自制的三溴化铁为催化剂,以过氧化氢为氧化剂,对环己醇氧化制备环己酮的反应进行了系统的研究,重点对催化剂、溶剂和反应物的物质的量之比进行了优化.在最佳反应条件下,以乙酸乙酯为溶剂,反应温度为25℃,n(过氧化氢)∶n(环己醇)∶n(FeBr3)的比例为1.5∶1.0∶0.2时,环己醇的转化率为83.7%,环己酮的选择性可达92.9%,且催化剂FeBr3能够循环套用.从而,建立了一种操作简单,环境友好且具有应用前景的环己醇氧化方法.     

相转移催化法制备环己酮

以次氯酸钠作为氧化剂,用不同的相转移催化剂,选择出最合适的条件,进行氧化环己酮制备环己酮的反应。结果表明：以四丁基碘化铵为催化剂制备环己酮的收经最高,可达８７．９％,制备环己酮收率的高低取决于所用的相转移催化剂的种类,选用的溶剂,环己醇与次氯酸钠的比例,反应时间和反应温度。     

实验室制备己二酸方法的改进

以浓磷酸为催化剂,双氧水为氧化剂氧化环己醇来制备己二酸.考察了影响反应的因素.结果表明,氧化反应的优化条件为∶ n(环己醇)∶ n(双氧水)∶ n(磷酸)=1∶ 3.5∶ 4.6,反应时间80 min,反应温度95℃,产率可达80.2%.     

某些有机铵十聚钨酸盐的制备和催化性质

制备四乙基铵、二异丙铵和六氢吡啶十聚钨酸盐，通过元素分析、红外吸收光谱和热分析，对这3种有机铵十聚钨盐进行表征。在3种有机铵十聚钨酸盐的环己烷光催化氧化反应中，环己醇和环己酮为主要产物，其中[(C2H5)4N]4W10O32和[(C5H10NH2]4W10O32对环己酮的选择性优于环己醇，而{[(CH3)2]CH2}4W10O32对环己醇的选择性则优于环己酮。     

溴化十六烷基三甲铵催化合成环己酮

以溴化十六烷基三甲铵作为相转移催化剂，用次氯酸钠作为氧化剂，在适当的反应条件下，氧化环己醇合成环己酮．实验结果表明，溴化十六烷基三甲铵催化合成环己酮，可提高环己酮的产率，具有所用的反应条件温和、操作简便、需用时间短等优点．     

纳米氧化铁的制备及其对环己烷氧化性能的影响

采用超声波方法在不同浓度的五羰基铁溶液中制备得到纳米氧化铁,并将其为催化剂用于环己烷催化氧化反应。在反应体系中,考察了反应时间、温度、催化剂用量、引发剂用量、空气量对催化氧化反应的影响。结果表明,以叔丁基过氧化氢为引发剂,空气为氧化剂在70℃,常压下反应3h,环己烷转化率可以达到23.8%,环己醇、环己酮和环己基过氧化氢的选择性可达94.5%.