镍系胶体催化丁二烯聚合反应动力学的研究

己证明在加氢汽油介质中Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ镍体系「Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－（ＢＦ３ＯＥｔ２＋Ｃ８Ｈ１７ＯＨ）」为胶体催化剂。本工作按多相 化反应动力学理论处理体催化丁二烯聚合反应体系,提出了催化机理,认为链引发反应是催化剂各组份相互作用,在胶粒表面形成的活性位,再与单体反应形成活性种的过程,且后者为速率控制步骤;在链增长反应中,丁二烯在胶粒表面服从Ｌａｎｇｍｕｉｒ吸附规律,且     

铁体系催化丁二烯聚合反应—催化剂相态

通过Ｔｙｎｄａｌｌ效应，电镜观察和超过滤实验表明，ＦｅＣｌ３－Ａｌ（ｉＢｕ）３－Ｐｈｅｎ催化剂在溶有了二烯的加氢汽油介质中为胶体分散系，活性中心位于胶粒表面因此是胶体催化剂。催化剂各组分配比影响胶粒形态，其中以较佳配比所得到的颗粒较小，分布均匀，催化活性高。     

铁体系催化丁二烯聚合反应催化剂相态的研究

通过Ｔｙｎｄａｌｌ效应，超过滤实验和电镜观察证明，Ｆｅ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｌ－Ｂｕ）３－ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｃｌ催化剂在加氢汽油溶剂中呈胶体分散系。Ｆｅ（ｎａｐｈ）２与Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３的反应是形式胶粒的基本反应。催化剂颗粒是无定型的。催化剂各组分的配比影响颗粒的形态，其中以较佳配比所得的催化剂粒较小，分布比较均匀，而且催化活怀高。由于是胶体催化剂，颗粒表面上的活性中心起催化作用，因此催化剂的利用     

丁二烯在稀土钕配合物催化体系下的聚合反应的研究

本对氯化钕丙酰胺配合物与烷基铝组成的二元体系催化丁二烯聚合反应进行了研究。考察了AI／Nd(摩尔比)，催化剂浓度，聚合温度对催化活性的影响。     

铁体系催化丁二烯聚合反应条件对催化活性影响的研究

通过Ｔｙｎｄａｌｌ效应、电镜观察、电导率测定、结合聚合实验，发现铁体系催化剂在加氢汽油溶剂中为胶体催化剂，而且是动力不稳定的胶体体系。催化剂各组分配比，加料顺序影响到胶粒的形态，因而影响到催化活性与聚合物的微观结构。由于陈化使胶粒聚集变大，所以催化活性降低。据此较合理地解释了聚合温度，催化剂用量对聚合物转化率的影响。     

镍系胶体催化丁二烯聚合反应各组分相互作用的研究

已知在加氢汽油介质中Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－ＢＵ）３－（ＢＦ３．ＯＥｔ２＋ｎ－Ｃ８Ｈ１７ＯＨ）体系为胶体催化剂。本工作应用ＦＴ－ＩＲ谱结合Ｔｙｎｄａｌｌ效应,电导率,ＵＶ－Ｖｉｓ,ＥＳＲ谱对催化剂各组分的相互作用进行研究。     

醌胺聚合反应动力学研究

醌胺聚合物是一种新型功能型树脂。本文采用紫外光谱研究了脂肪族二元胺（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄ４００）同对苯醌（ＰＢＱ）反应的速率，建立了聚合动力学方程，同时定量地比较了脂肪族二元胺、芳香族二元胺（ＴＤＩＡ）和苯代三聚氰胺（ＰＭＡ）分别同对苯醌反应的速率，推测了反应机理。     

Nd-稀土催化体系丁二烯聚合过程的研究

以Nd(naph)_3-Al(iBu)_3-Al(Et)_2Cl为催化体系,进行丁二烯的聚合,考察了催化剂陈化方式、单体浓度、催化剂浓度对聚合的影响规律,并着重研究了该反应的动力学关系及溶剂性质对反应的影响。     

丙烯酸十八酯的聚合反应动力学

用溶液聚合法合成聚丙烯酸十八酯,主要探讨了引发剂、单体、温度及溶剂对聚合反应速率的影响。由实验得到以下主要结论:丙烯酸十八酯在进行溶液聚合反应时,反应速率与单体浓度的一次方成正比,与引发剂的浓度的0.5次方成正比,聚合反应常数的指前因子Aa=123.4,活化能Ea=29.72 kJ/mol;在实验条件下,溶剂结构对丙烯酸十八酯的聚合反应速率没有显著的影响,聚合反应过程中,没有加速聚合现象;在聚合反应过程中,四种溶剂链转移常数的次序为:四氯化碳>三氯甲烷>二氯甲烷>甲苯。     

SOME REMARKS ON THE POLYMERIZATION REACTION ENGINEERING

In this paper,we overview beifely some of our key projects that had contridubted to modifyprevious author's conclusions and put forward new viewpoints that are being underinvestigation.The novel ideas worth mentioning are the calculation of the sequence distributionon the copolymerization with a new version of probability suggested,the characterization of stepgrowth polymerization that indicates the MDW may not be continuous in theory,and after all,the Nylon 6 polymerization engineering exploitation where the concept of water activity is usedin place of concentration so as to extend the applicability'of the kinetic model proposed previous-ly.     

醋酸乙烯酯微乳液聚合反应动力学研究

微乳液聚合是近２０年来发展起来的一种新颖聚合方式．在以单体为分散相,水或其它介质（如烷烃）为连续相所形成的热力学稳定的微乳液中,用不同方式引发聚合反应,可制得粒径极小（１０ｎｍ～１５０ｎｍ）的高分子微乳胶．微乳液聚合反应速率快,制得的微乳胶均匀透明、稳定性高,生成的微乳胶粒细小均一、单分散性较好,合成的聚合物分子量高、分子量分布窄,在纳米材料、功能性微球、药物载体等领域具有广泛的应用前景．因此,近年来其研究工作十分活跃［１］,但主要限于弱极性单体（如苯乙烯）微乳液聚合和水溶性单体（如丙烯酰胺）反…     

化学反应动力学参数的求定方法探讨

探讨了化学反应动力学参数求定的数学方法,即:最小二乘法、回归分析法和非线性最优拟合法及计算机实现过程。在报告中还列出了化学动力学参数求定的实用BASIC—FOXBASE程序。     

四氢呋喃在苯中聚合向醋酸酐链转移的研究

本文研究了以苯为溶剂，在醋酸酐存在下，采用乙酰基四氟硼酸盐ＣＨ３ＣＯＢＦ４为催化剂进行四氢呋喃（ＴＨＦ）聚合及链转移的反应，经测定，在１５℃和２１℃下的表观聚合速度常数Ｋｐ分别为７．０３×１０＾－３和１０．１８×１０＾－３Ｌ／ｍｏｌ．ｓ表现链转移速度常数的Ｋｔｒ分别为７．３９×１０＾－４和１２．０１×１０＾－４Ｌ／ｍｏｌ．ｓ     

水合电子反应动力学

本文综合介绍了水合电子e_(ag)~-的还原反应是扩散控制的快速反应,水合电子不需越过以“隧道”方式钻过反应位垒完成反应。同时,本文简要讨论了影响水合电子反应速度的10种因素。     

自由基聚合氧化还原引发体系的分解速率常数

探讨了过硫酸盐与亚硫酸盐组成的氧化还原引发体系在水溶性单体丙烯酰胺溶液聚合中的引发作用,观察到在相同聚合条件下不同摩尔比时,聚合反应速率有明显差异。实验结果表明:氧化还原引发体系中氧化剂与还原剂的摩尔比对分解速率常数值有明显影响,从而影响聚合速率,在30℃下当SO₃^2-与S₂O₈^2-摩尔比为6.7∶10时,分解速率常数和聚合速率达到最大。从引发速率及分解速率常数方面进行了理论分析,找出了其分解速率常数的变化规律,给出了分解速率常数值的范围,并认为氧化还原引发体系的分解速率常数随其摩尔比的变化而变化,是催化因素的影响。