一种新型的光谱电化学装置

一种新型的光谱电化学装置方禹之，蒋李春，柏竹平（华东师范大学化学系上海２０００６２）光谱电化学是近年来国际上电化学和电分析化学研究最活跃的领域之一，它是电化学与光谱学相结合的产物。目前主要用于测定热力学、动力学参数，研究反应过程和机理等等，而用于定量...     

中性红与CT-DNA的作用机理

脱氧核糖核酸(DNA)是所有生物的基本遗传物质,DNA与识别分子,尤其是与药物分子相互作用的电化学和光谱研究是生物电化学研究中的前沿领域之一 [1].电化学研究可以得到DNA与识别分子相互作用的宏观信息,而光谱研究则有助于从分子水平上理解两者的作用机理.本文用电化学方法,结合傅立叶变换红外光谱和紫外-可见光谱光谱技术首次研究了吩嗪类染料～中性红(NR)与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用,讨论了相互作用的机理.     

一种低温现场红外光谱电化学池的制作和表征

介绍一种自主设计的低温现场红外光谱电化学池,可用于常温下(水)体系以及低温下非水(乙腈)体系的光谱电化学实验.利用循环伏安法、现场红外光谱电化学法、循环伏吸法及导数循环伏吸法对该低温电化学池进行相关表征.对苯醌的低温现场红外光谱电化学实验结果表明,该电化学池性能良好,可以用于低温电化学、光谱电化学研究.     

空间分辨电化学研究新方法

简述当前国内外主要的原位（In Situ)空间分辨技术及其在电化学研究中的应用,包括扫描微电极技术、扫描电化学显微镜、扫描探针显微镜、扫描Kelvin探针技术、扫描光电流谱技术、显微激光拉曼光谱技术等,其中扫描微电极技术、扫描电化学显微镜、扫描Kelvin探针技术可直接测定腐蚀电极表面或界面化学不均一性的分布图像,而其它方法则是通过测量表面分子振动光谱、表面隧道电流及光电响应等,进而从分子水平研究腐蚀电极过程。并侧重介绍作用已建立的具有微米空间分辨度的电化学方法,主要有多种形式的扫描微电极技术及阵列电极技术等,并用于研究金属/溶液界面电化学不均一性及局部腐蚀过程。结果表明,空间分辨电化学方法的发展及应用,使得人们对金属表面和金属/溶液界面电化学不均一性,特别是金属局部腐蚀发生、发展过程机理的认训得以深化。     

激光拉曼光谱研究电化学界面的新进展

激光拉曼光谱作为研究电级/溶液界面的结构和性能的重要方法,在分子水平不深入研究电化学界面结构、吸附和反应等基础问题并应用于电催化、腐蚀和电镀等领域。从方法学的角度出发,结合探讨检测灵敏度、光谱分辨率、时间分辨率和空间分辨率以及相关的联用技术等方面的问题,综述了近年来拉曼光谱研究电化学界面的主要进展。     

四甲基对苯醌电化学还原研究

利用循环伏安法、现场红外光谱电化学、循环伏吸法及导数循环伏吸法研究四甲基对苯醌(TMBQ)在乙腈溶液中的电化学氧化还原过程.结果表明:TMBQ的电化学还原并不是简单的两步单电子还原过程.研究发现,还原过程同时伴随后行化学反应.TMBQ的还原产物在-0.32 V处产生不可逆氧化峰,表明在四甲基对苯醌的电化学还原过程中发生了二聚反应.现场红外光谱电化学进一步证实了二聚体的生成.     

电化学的发展及应用

电化学是研究电与化学反应相互关系的学科,主要通过化学反应来产生电能以及研究电流导致化学变化方面的研究。主要介绍电化学200多年的发展史以及电化学在人类生产与生活中的应用,探讨未来电化学的研究动向。     

纳米铽乙酰水杨酸稀土荧光探针合成及光谱性质

采用常规方法合成纳米铽乙酰水杨酸荧光探针,通过测量它的红外光谱、紫外光谱、荧光光谱图谱以及电化学分析来研究它的性质.结果表明,铽稀土配合物具有稳定的化学性质和良好的发光性能.荧光光谱表明铽乙酰水杨酸具有良好的荧光性质,具有作为药物荧光探针的性能应用于时间荧光免疫分析.     

用光透薄层电池测定式电极电势和电子转移数

本文介绍了光谱电化学的基本原理。用循环伏安法和薄层光谱电化学技术研究了最近合成的冠醚配会物[Fe(NCS)_3(H_2O)_3](18—C—6)在二甲基亚砜中的阴极还原。测定了n=0.9,E~0′=0.23VvsSCE。推测了溶液中配合物的氧化态和还原态的存在形式。     

ITO导电玻璃恒温光透薄层电化学池设计

报导了ITO导电玻璃恒温光透薄层电化学池的设计。这种光透薄层电化学池具有制备简单、操作方便、成本低廉的特点,由于采用了恒温夹板的辅助装置,可进行电极反应的热力学研究。以Fe（bipy）_3~（2+/3+）氧化还原电对考察了该电池的光谱电化学性能。     

椭圆偏振技术研究铜在酸性NaCl介质中的腐蚀行为

研究了铜在H2SO4溶液以及酸性NaCl介质中的腐蚀行为，现场获得了表征电化学过程的椭圆偏振光谱特征。采用椭圆偏振参量Δ值的变化研究了铜电极在不同介质中的电化学过程，Δ值的大小及其变化规律不仅能反映电极表面的电化学反应过程而且能灵敏地反映出表面膜结构和状态变化的信息。根据椭圆偏振光谱特征并结合循环伏安实验结果初步探讨了铜在酸性NaCl介质中腐蚀的机理。     

o-BrPETPP修饰电极的电聚合机理研究

采用电化学阻抗方法分别研究了裸玻碳电极和o-BrPETPP修饰电极,实验结果显示：虽然o-BrPETPP是一种无金属卟啉的修饰电极,但是仍然具有明显的催化效果,用拉曼光谱进一步研究和分析了这种o-BrPETPP膜的催化机理.     

DNA与中性红相互作用电化学和光谱研究

利用电化学和光谱方法研究中性红和DNA的相互作用,根据其循环伏安曲线和紫外-可见光谱,在pH=7.05缓冲体系中中性红与DNA发生了嵌插作用.     

凡拉明蓝的电化学氧化机制

作为可能的光谱电化学定量研究中复杂反应机制的模型物,研究了凡拉明蓝的电化学氧化机制。实验结果表明,在所使用的ｐＨ范围内（ｐＨ＝０￣１．６８）,凡拉明蓝的氧化机制是ＥＣ历程,通过研究ｐｋｆ与ｐＨ的线性关系,发现在电极反应过程中,后续化学反应对Ｈ＾＋的级数约为１级,并拟定了化学反应历程,对实验结果进行了理论说明。     

β-(1,2)-萘醌电化学行为研究

研究邻萘醌类母核化合物β-(1,2)-萘醌在乙腈体系的电化学行为.结果表明,β-(1,2)-萘醌的电化学还原过程并非如1,4-对苯醌乙腈体系的简单的两步单电子过程,推测可能存在后行化学反应.同时运用现场红外光谱电化学技术观察到其氧化还原过程均存在半醌自由基中间体在一定电位下的生成、继而消去的现象.     

纳米金溶液中表面增强红外研究

基于衰减全反射模式下的表面增强红外,已广泛用于界面吸附的研究.作者报道一种基于外反射模式下的表面增强红外光谱电化学技术.在纳米金溶液中,研究了多巴胺和钴-邻菲罗啉配合物的光谱电化学行为.研究表明,吸附在均匀分散于水溶液中纳米金颗粒的多巴胺和钴-邻菲罗啉配合物分子,能够表现出显著的红外增强现象.这种现象是由于带正电荷的多巴胺和钴-邻菲罗啉配合物由于静电作用吸附至带负电性的纳米金颗粒表面,从而表现出红外吸收增强现象.     

辅酶B12模型化合物的合成及性质研究——纯电子效应的轴向苄基类水溶性辅酶B12模型化合物

以电化学和光谱电化学方法探讨了合成辅酶B12模型化合物的条件。在此基础上用化学方法合成了系列轴向基团具有纯电子效应的辅酶B12模型化合物RPhCH_2-CoTMAPI(R=CH_(3-),NO_(2-),H-,Br-,KCO_(2-),COTMAP I为碘化四[N,N,N-三甲胺基]苯基钴卟啉)。以红外,紫外可见光谱对它们进行了表征。用量子化学方法讨论电子效应对Co-C键的影响。     

长光程薄层光谱电化学法研究灿烂甲酚蓝的电还原反应

首次以长光程薄层光谱电化学法研究了灿烂甲酚蓝的电还原反应,结果表明,在SnO_2镀膜玻璃电极上,灿烂甲酚蓝发生准可逆的双电子还原反应,测得其标准电极电势E~o=0.249V(vs.SCE),并根据电化学和光谱数据,推测了反应机理。     

4,5-二氨基-2-硫脲嘧啶膜氯化钠溶液中对铜缓蚀性能的研究

通过自组装方法将4,5-二氨基-2-硫脲嘧啶(MPD)分子吸附在铜(Cu)表面,应用电化学极化、电化学阻抗谱(EIS)和拉曼光谱方法,研究其在质量分数为3.5%的氯化钠(NaCl)溶液中的缓蚀能力.在最佳装配条件下,MPD膜的最大缓蚀效率达到98.1%.拉曼光谱研究表明:MPD分子通过N_9-H_(10)和S_7-H_8吸附在Cu表面上.     

类黄酮类化合物电化学研究现状

类黄酮类化合物是一类天然存在并具有抗氧化性的物质 ,由于其潜在的药用价值 ,对其研究引起了人们极大的兴趣 .本文从电化学角度综述了类黄酮类化合物抗氧化活性、抗癌作用的电化学表征及其与结构之间的关系、电化学还原及其与结构之间的关系等方面的研究进展