敏锐指数和滴定界限的判断

滴定界限的判断,在滴定分析的教学和实际分析工作中有着重要意义。有关滴定界限的文献,国内外已有不少报导。我国近几年出版的分析化学教材,对于酸碱滴定和络合滴定的滴定界限判断,大多源于的误差理论。鉴于雅氏理论的缺陷,近几年在我国的一些化学杂志上,对滴定界限的判断一直在讨论。本文从滴定曲线在等当点的敏锐指数出发,推导酸碱滴定和络合滴定的滴定界限判断公式,并对影响滴定界限的因素进行分析。     

以林邦的终点误差公式为纽带统一处理滴定分析

以林邦的终点误差公式为纽带,对酸碱滴定、络合滴定、氧化还原滴定和沉淀滴定方法进行统一处理,使它们能有机地联系起来,运用逆推导出不同类型化学反应准确滴定的判断依据、计量点和滴定终点时被测物质浓度的计算.     

酸碱滴定和氧化还原滴定中准确滴定条件的探讨

本文根据滴定分析的误差要求,以滴定曲线突跃范围为依据,对酸碱滴定和氧化还原滴定中,能准确滴定的条件进行了探讨。提出弱酸(碱)滴定的条件为CK≥10~(-8);多元酸(碱)分步滴定的条件为Ka_1Ka_2≥10~5,氧化还原滴定的条件为E_1~(0′)-E_2~(0′)≥0.56伏,并相应进行了有关公式的推导。     

滴定曲线绘制和线性滴定的计算机方法

本文基于滴定曲线方程导出了滴定曲线绘制模型和线性滴定计算模型,可用于编制各种滴定体系通用程序。文中以绘制沉淀滴定曲线为示例,列举其IBM—PC BASIC程序和框图。     

用微分方法处理中和滴定突跃问题

在中和法滴定理论研究中,滴定突跃的研究占有很重要的地位。所谓滴定突跃就是指滴定在等当量点前后微小数量的滴定溶液加入后溶液PH变化的情况。不同类型的中和滴定,其滴定突跃的大小,直接影响到测定结果的准确性。在较好的实验条件下,测定的结果能准确到|△PH|=0.2。如何求出在等当点附近对应不同的△PH所产生的误差百分率(△T)是处理中和滴定理论计算的重要问题。对于解决这个问题,现在一般书中采用计算中和滴定曲线的方法来研究滴定突跃。也就是使用酸碱平衡公式,作一些近似处理,按代数方法计算。这方法对于强酸滴定强碱、强酸滴定弱碱滴定曲线计算的处理比较好。但是对于强碱滴定多元酸、混合酸、弱酸滴定弱碱等类型的滴定突跃的计算问题就很难处理。其次,在用代数方法处理的滴定理论中,有很多重要结论并没有理论证明。例如对于强碱滴定弱酸的滴定条件是CKa≥10_3;强碱滴定二元弱酸分步滴定的条件是K_1/K_2≥10~4或K_1/K_2≥10~5,     

滴定分析的数学研究

有普遍适用的数学方法讨论配位滴定、酸碱滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定的基础—滴定反应的速度、程度、允许误差 ,在分析化学中是鲜为报道的。这不仅有重要的教学参考价值 ,还有实用的理论研究意义     

多元酸碱滴定平衡参数的连续求解

由多元酸碱滴定过程的质子条件导出有关参数随酸度变化的函数关系,用BASIC语言编制计算机程序,可连续求解强碱滴定多元酸或强酸滴定多元碱时,在任一酸度下的型体分布系数、平衡浓度、滴定分数、滴定缓冲容量和滴定过程锐度指数等平衡参数·给出了算法框图及应用实例.     

以林邦误差公式形式表示的沉淀滴定终点误差的计算公式

滴定分析中的终点误差的计算方法,还没一个统一讨论的形式,络合滴定中林邦误差公式为学者们普遍采用,彭崇慧等应用类似公式于酸碱滴定中取得了很好的教学效果,陶德祥等在氧化还原滴定中也推导出类似公式.本文就林邦误差公式在沉淀滴定中的应用进行了探讨,推导出了林邦误差公式形式表示的沉淀滴定终点误差的计算公式.它和络合滴定、酸碱滴定等的林邦误差公式不仅形式相同,且同样能很好的计算沉淀滴定的终点误差,这样就提供了各类滴定分析终点误差统一讨论的可能性.     

配位滴定过程中pM的计算

推导了配位滴定过程中滴定百分数与被滴定物质之间的数学表达通式，并应用于滴定过程ｐＭ值的计算。     

光度滴定法判断COD的滴定终点

提出了判断化学需氧量(COD)滴定终点的新方法——光度滴定法,分析比较了光度滴定法和现有国标法的区别。试验结果表明:滴定终点红褐色溶液最佳吸收可见光波长是510 nm;滴定反应速度不影响光度滴定终点的确定;光度滴定曲线能够较好地确定滴定终点;实际水样测定中,国标法和光度滴定法的滴定终点判断误差分别为1.12%和0.84%;光度滴定法的相对标准偏差小于1.20%,与国标法相比无显著性差异。光度滴定法以光学的角度判断COD的滴定终点,避免了国标法的视觉判断误差,为未来检测仪器的全自动化提供了新思路。     

无约束优化问题新的谱共轭梯度法(英文)

通过结合牛顿法与PRP谱共轭梯度法提出一新的谱共轭梯度法.该方法为下降方法且为Birgin谱共轭梯度法与PRP共轭梯度法的线性组合.在适当的假设下算法全局收敛.     

非线性渗流条件的低渗油藏产能计算方法

为了准确评价低渗透油藏的产能动态规律,针对低渗透油藏的渗流特点,建立了考虑非线性渗流特征的产能计算模型,并用Newton-Raphson方法对模型进行求解.结果表明:用启动压力梯度方法计算的产量将比用非线性渗流方法计算的产量低,特别是在井底流压较大时;而用达西方法计算的产量比用非线性渗流方法计算的产量高,特别是在井底流压较小时.非线性渗流方法比传统的启动压力梯度方法更能够反映低渗透油藏的渗流规律.     

共轭梯度法和最速下降法的混合算法

将共轭梯度法与最速下降法有机地结合起来,构造了一种共轭梯度法和最速下降法的混合算法,并证明了该算法的全局收敛．混合算法既提高了共轭梯度算法的收敛速度,又解决了目标函数“性态不优”时,最速下降法难以求解的问题．同时也可以看到共轭梯度法与最速下降法仅仅是混合算法的特例．     

大跨度空间网格结构风荷载数值模拟方法

根据谐波叠加法和线性滤波法的基本原理,采用MATLAB语言编写程序分别实现了常规谐波叠加法及其改进的快速傅里叶变换算法和插值算法以及线性滤波法的自回归法对大跨度空间网格结构风速时程的数值模拟,并模拟了2个工程实例的风速时程.结果表明:对于大跨度空间网格结构,不同风速时程模拟方法计算效率从高到低的顺序依次为快速傅里叶变换算法、插值算法、自回归法和常规谐波叠加法,计算精度从高到低的顺序依次为常规谐波叠加法、快速傅里叶变换算法、自回归法和插值算法.综合考虑计算效率和计算精度,快速傅里叶变换算法最适合应用于大跨度空间网格结构的风速模拟.     

LAN系统性能评测方法研究

针对现有的LAN测试和性能评价方法主要采用模型方法和测试方法,在实际应用中都难以直接反映LAN系统的性能情况,提出了一种基于对象的结合模型方法和测试方法的以太网LAN系统性能评价的方法,通过一个实际的网络性能评价案例的应用所得到的结果与传统经验值基本吻合.     

动态人工热电偶法

结合半人工热电偶法和人工热电偶法的特点,提出了一种新的测量切削温度的方法——动态人工热电偶法.该方法具有人工热电偶法无需二次标定、能够测量绝缘体的切削温度以及半人工热电偶法能够直接测量切削区切削温度的特点.通过比较相同加工条件下新测量方法和半人工热电偶法分别测量的铝合金板铣削过程中切削区的温度值,验证了新方法的测量准确性.试验表明:动态人工热电偶法与半人工热电偶法的测量结果较为吻合.对于热电势,平均绝对误差小于2.5%,标准差小于0.9mV;对于温度值,平均绝对误差小于3%,标准差小于14℃.此外,利用动态人工热电偶法测量了环氧树脂切削区的温度变化情况,证明该方法能够有效测量绝缘体切削区的切削温度.     

一种15阶收敛的牛顿迭代修正格式

给出非线性方程求根的一种迭代方法,该方法是一种牛顿迭代修正格式,证明了此迭代格式是15阶收敛到单根的。通过数值实验,把所给方法与牛顿迭代法以及其它几种牛顿迭代法的变形法进行了比较,试验数据表明,本文方法有较好的效果。     

一个超平方收敛的抛物线法公式

在有记忆单点迭代的Muller法中,引进了多点迭代思想,给出了有记忆多点迭代的抛物线法,其收敛阶由Muller法的1.839提高到2.414,达到了超平方收敛.计算实例表明该方法优于Muller法和牛顿法.     

深开挖有限元分析中释放荷载模拟--三种常用方法比较及改进的Mana法

论述深开挖有限元分析中释放荷载的三种模拟方法——Mana法、单元应力内插法和位移法.通过实例对比分析指出位移法精度最高,但程序处理较繁琐;单元应力内插法计算效果最差,编程也不方便;Mana法概念明确,易于程序处理,但第一级开挖荷载偏大,以致影响以后各级的计算效果.文中对Mana法改进后,计算精度明显提高.     

一种充分下降的DY共轭梯度法及其收敛性

基于已有的DY方法和HZ方法,提出了一种修正的DY共轭梯度法(MDY算法)。该算法产生的搜索方向为充分下降方向,且这一性质与所采用的线搜索方法无关。在一定的条件下证明了保守MDY算法(CMDY算法)基于Armijo线搜索和Wolfe线搜索求解非凸优化问题的全局收敛性。相关的数值试验结果验证了该方法的有效性。