双氯甘氨酸构型的密度泛函理论研究

采用密度泛函中的B3LYP方法在6—311 g**基组水平上研究了8种双氯甘氨酸异构体的稳定性以及影响相对稳定性的因素,并根据转动常数和偶极矩从理论上预测它们的一些光谱性质。     

甘氨酸晶体结构和振动频率的密度泛函方法研究

用密度泛函理论(DFT)的BLYP、B3LYP、Hartree-Fock(HF)和MP2方法,在6-311 G**基组水平上,对甘氨酸的几何构型和红外光谱进行了研究,并与实验结果(晶体数据)作了比较,得出了以上方法在计算甘氨酸的几何参数和谐振频率与实验数据间的相关性:在优化几何参数方面,B3LYP方法优于其它方法;在计算振动频率方面,可以看出对HF方法,标度因子校正是必要的,在非校正的情况下,DFT方法优于MP2和HF方法.     

甲酰胺二聚体氢键结构性质的理论研究

运用密度泛函理论B3LYP方法和6-311＋＋G＊＊基函数对甲酰胺二聚体进行结构优化与频率计算.结果表明,甲酰胺二聚体存在两个稳定氢键异构体,分别具有非平面C1对称性和平面Cs对称性.二聚体分子间有强的相互作用,经基组重叠误差BSSE和零点振动能ZPE校正后的相互作用能为-20.14和-27.40 kJ/mol.氢键的形成导致H—N伸缩振动频率红移.298.15 K和标准状态下,二聚体形成过程的Gibbs自由能为15.56和18.82 kJ/mol,显示甲酰胺二聚体的形成反应是一个非自发过程.     

扩展休克尔理论对碱卤化物电子结构的研究

扩展休克尔方法结合特殊点方案利用自包容子程序，我们表示了一个简单计算方法，把扩展休克尔理论应用到离子晶体。定性解释了中性基态Ｎａ，Ｋ原子的低能ＥＳＤ实验的结果。     

矿物质颜料雄黄和雌黄的结构和性质的理论研究

雄黄As4S4和雌黄As2S3是低毒的中国画传统矿物质颜料的黄色颜料,而砒霜As2O3是著名的剧毒物,砷化物的毒性与其水溶性有关.为研究雄黄和雌黄的稳定性和水溶性,应用B3LYP/6-31G(d)方法计算了As4S4、As2S3、As2O3、As2O5、As4S3和As4S5的分子结构.研究发现：由于S的价层原子轨道能比O的高从而更接近As的价原子轨道能,故形成的AsS键强度远高于AsO键,AsS键极性远小于AsO键.而且,砷的硫化物中还具有较强的AsAs非极性键,故砷的硫化物均具有较高的稳定性.与砷的氧化物中原子的高电荷密度相反,砷的硫化物中As、S的正、负电荷密度很小,与水的相互作用很弱.因此,砷的硫化物的水溶性很小,尤其是D2d点群的雄黄As4S4和D3h点群的雌黄As2S3更是非极性分子,更难溶于水故毒性低,作为国画颜料画成的壁画或宣传画不怕受潮,不容易受雨水的侵蚀变色.     

密度泛函理论研究Nin团簇的基态结构和性质

使用密度泛函理论,计算得到了Nin(n=2~8)团簇的基态几何结构。结果表明,团簇的结构与块体不同,随尺寸变化较大;由于Jahn-Teller效应的存在,团簇的基态结构采取对称性较低的构型;每原子平均束缚能、配位数均随尺寸单调增长;Nin(n=4,5)团簇的分裂以失去Ni2方式进行,其余以失去镍原子方式进行;电离势随尺寸的振荡趋势与实验一致。     

EHMO方法对CaF2晶体能带结构的研究

利用扩展休克尔方法结合特殊Ｋ点方案，采用自包容子程序，计算了离子晶体ＣａＦ２的能带结构，得出了价带位置和能隙宽度。能级结构计算结果表明，能级Г１２位于Г＇之下，一些能级的位置被排斥上移，导带的最小点在Г１，而不是像其他半经验方法计算的那样在Ｘ３。采用的方案计算简便，大大节省了计算时间，所得结果较好地解释了实验光谱数据。     

基于密度泛函理论和含时密度泛函理论下富勒烯B24N24光谱性质研究

本文在B3LYP/6-31g(d)基组水平上, 利用密度泛函理论(DFT)优化了B24N24团簇的几何和电子结构. 研究结果表明, 优化所得B24N24团簇的几何结构对称性分别为S4、C2、S8和O;在基态稳定结构基础上, 得出其输运性质, 既非p型输运材料, 亦非n型输运材料, 即不具有输运性质;在优化好的基态结构基础上, 又研究了它的红外和拉曼分子振动谱, 四种团簇的红外-拉曼振动谱的振动强度排序均为O>S8>S4>C2;随后采用含时密度泛函理论(TDDFT),同样在B3LYP/6-31g(d)基组水平上, 计算了这四种物质在CH2Cl2溶剂中的UV-Vis吸收谱特性, 研究表明跃迁能级数量越多,吸收谱振动强度越强, 并且这些分子的紫外-可见吸收谱的振动强度排序为S4>C2>S8>O.     

CdS的电子结构和光学性质

根据密度泛函理论体系下的平面波赝势（PWP）和广义梯度近似（GGA）方法,利用第一性原理对CdS晶体闪锌矿结构进行研究计算,得到其平衡晶格常数、电子态密度分布、能带结构、光吸收系数等性质,详细讨论其电子结构,并且结合实验结果定性分析了半导体CdS的光学性质.     

NaF晶体能带结构的研究

利用扩展休克尔方法,采用自包容子程序,计算了离子晶体ＮａＦ能带结构,与实验数据及其它理论计算结果进行了比较,定性解释了中性基态Ｎａ原子的低能ＥＳＤ实验结果。     

甘氨酸分子的结构和振动频率的理论方法研究

用5种密度泛函、MP2和HF方法计算甘氨酸IP构型的几何参数和谐振频率,并与实验结果进行了比较,得出这些方法在计算甘氨酸的几何参数和谐振频率表现出的优越性关系：在优化几何参数方面,B3LYP方法优于其它方法;在计算谐频方面,标度因子校正是必要的,在非校正的情况下,DFT方法优于MP2和HF方法。     

二维Kagome'晶格反铁磁体基态性质的理论研究

在自洽的格林函数理论框架下,讨论了二维Kagome'晶格海森堡模型的基态性质．结果说明系统的基态是自旋液体态,而每个自旋的能量是Eg／NSJ=-0．859,与对应的数值模拟结果符合得极好．     

环丙烯酮脱羰反应的理论研究

基于状态相关图，找到了环丙烯酮脱羰反应的最低能量途径．在ＭＰ２／６—３１Ｇ＊／／ＲＨＦ／６—３１Ｇ＊理论水平上对上述最低能量途径进行了从头算研究．结果表明，环丙烯酮脱羰反应有较小的活化势垒（约９２ｋＪ／ｍｏｌ），较大的反应趋势和较高的转化率．对具有共轭特征的环丙烯酮分子的不稳定性做出了合理解释     

二维反铁磁Heisenberg模型基态性质的理论研究

在Ｔｙａｂｉｋｏｎ退耦近似下，采用双时格林函数理论讨论了二维反铁磁Ｈｅｉｓｅｎｂｅｒｇ模型的基态性质，理论计算得到系统的交错磁化强度Ｍ＝０．３４７６和每个键上的基态能量Ｅｇ／４ＮＪ＝－０．３２７５，与对应的数值模拟结果符合很好。     

聚螺戊二烯及其衍生物的理论研究

用ＳＣＦ－ＣＮＤＯ／２－ＣＯ方法对聚螺戊二烯及其取代衍生物的电子结构进行了研究，目的在于探讨螺环共轭高分子体系电子结构的特点，以及不同电子性质的取代基对聚螺戊二烯衍生物的高聚物电子特性的影响，计算结果表明取代基对带隔影响不大，而且也不能使主链结构变化，但体系的电离势和电子亲和势的变化与取代基的电子特性有关。     

甲醇光解离的反应机理研究

用B3LYP/6-311 G(d,p)方法对甲醇单分子解离反应的机制进行了研究.对各个物种进行了结构优化和振动分析,并在同样的基组水平上用包括非迭代三重激发的CCSD(T)方法计算单点能,给出了包含零点能校正的各反应通道的势能剖面图,确定了可能存在的过渡态和反应势垒.研究发现,甲醇分子中原子氢(H)的消除反应有3个通道,O—H键和C—H键断裂是两种直接解离的方式,另外一种则是O—H键断裂后生成的产物CH3O具有足够的能量越过较低的活化能垒而进行再次分解所致;分子氢(H2)的消除反应有4中心消除和两种不同类型的3中心消除方式;而C—O键的断裂过程亦属于直接解离方式.     

不同取代基团对胍基官能团结构与理化性质影响的理论研究

利用杂化的密度泛函方法从理论上研究了不同胍基衍生物的几何结构、电子结构、轨道分布、离解能、化学势等理化性质,并对各理化指标的计算结果进行了比较,比较发现,以适当的小原子基团代替原来体系中的大原子基团,可以在简化生物分子量化计算的同时,得到可信度很高的理论结果,计算结果还显示,对生物分子的简化遵循着一定的原则,需要一定的技巧。     

PDMDAAC-阳离子膨润土性能的研究

以工业聚二甲基二烯丙基氯化钱（PDMDAAC）和钠基膨润土为原料制备了PDMDAAC-阳离子膨润土,研究了PDMDAAC在膨润土上的吸附行为,探讨了改性前后膨润土的电性情况,利用透射电镜和X射线衍射观察丁膨润土改性前后的形貌变化和层间距的变化,最后用阳离子膨润土处理实际印染废水,实验了阳离子膨润土处理印染废水的效果．结果表明。PDMDAZC在膨润土上的吸附属于Langmuir吸附,同时也符合Freundlich吸附,改性前后膨润士的电性、形貌和层间距都发生了变化,处理废水的实验表明,阳离子膨润土对印染废水的脱色效果较好,对COD也有一定的去除率．     

超氧化物歧化酶的理论研究进展

超氧化物歧化酶(SODs)是生物体内清除超氧阴离子自由基(O2.-)的一种重要酶,具有抗氧化、抗癌、抗衰老等生物活性.本文综述了SODs的分类、结构、化学模型及理论研究进展,并对在理论研究中存在的问题及其发展前景作了概述.     

氯代环丙烷振动光谱和简振模分析的理论研究

用B3LYP/AUG-cc-pVDZ方法,优化氯代环丙烷的几何构型.在此基础上,进行简振频率、红外光谱、拉曼光谱以及简振模的计算.根据所得数据,对氯代环丙烷的振动光谱、简振模振动方式与分类、简振模与振动光谱的对应关系进行了详细分析和讨论.