含桥联配体的双核铁羰基簇合物的合成和结构研究

Fe_3(CO)_(12)与亚磷酸三硫代苯酯P(SC_6H_5)_3在温和条件下反应给出三个具有桥联原子的双核铁羰基簇合物(μ-SC_6H_5)_2Fe_2(CO)_5,(μ-SC_6H_5)(μ-P(SC_6H_5)_2)Fe_2(CO)_5和(μ-SC_6H_5)(μ-P(SC_6H_5)_2))Fe_2(CO)_5(P(SC_6H_5)_3).本文对这三个簇合物进行了IR,~1HNMR和MS谱的表征工作,并用z-ray衍射技术测定了它们的单晶结构.     

CoH(BH_3CN)〔P(C_6H_5)_3〕_3的晶体与分子的结构

本文介绍了新的Co(Ⅱ)络合物CoH(BH_3CH)[P(C_6H_5)_3]_3的晶体和分子的结构,并与相似的某些络合物如CoH(N_2)[ P(C_6H_5)_3]_3和CoH(CO)[P(C_6H_5)_3]_3等的结构对比。结果证明,在CoH(BH_3CN)[P(C_6H_5)_3]_3中配位体BH_3CN~-呈端基络合,与N_2和CO作为配位体的情况相同。CO(Ⅱ)的配位体介于三方双锥和四方锥之间,并显     

含氮宾或卡宾的金属羰基簇合物的结构化学研究Ⅱ——Fe_2(CO)_6(PhNCONPh)的合成和结构

Fe_2(CO)_6(PhNCONPh)簇合物是由[Et_3NH][HFe_3(CO)_(11)]和C_6H_5NCO在苯中反应获得。应用四园衍射仪测定了该簇合物的晶体结构。晶体学数据:C_(19)H_(10)O_7N_2Fe_2,空间群P2_1/n,a=8.5062(1),b=13.2752(1),c=18.9038(2)(?),β=98.96(2)°,Z=4和D_c=1.643gcm~(-3)。结构系用直接法解出,最后R 因子为0.031.结果表明,题目簇合物分子是由苯代脲基C_6H_6—N—C(O)—N—C_6H_5中的N 原子,分别和(OC)_3Fe—Fe(CO)_3中的两个Fe 原子键合而成。使各两Fe 与N 原子和一个C 原子形成变形的双三角锥构型。     

羰基钴簇络合物的合成(第一报)

本文设计了一种常压合成YCCo_3(CO)_9型羰基钴簇络合物的方法。以Co(NO_3)_2·6H_2O为原料,常压下合成〔Co(CO)_4〕~-,再与YCC1_3(Y=C_6H_5、C1、H)经相转移催化反应制得C_6H_5CCo_3(CO)_9(收率38％)、C1CCo_3(CO)_9(收率38％)、HCCo_3(CO)_9(收率25％)。     

含硫(氮)二茂铁衍生物的合成与表征

正戊醛、异戊醛、对氯苯甲醛、胡椒醛、环已酮与二茂铁在浓H_2SO_4(-10℃)中缩合,产物用碳酸氢钠水溶液水解,水解产物在F_3CCO_2H催化下发生巯基化反应,合成了五种含硫二茂铁衍生物,(C_5H_5)Fe(C_5H_4CR′R~2SCH_2CO_2H)(I,R′=H,R~2=n-C_4H_9;Ⅱ,R′=H,R~2=i-C_4H_9;Ⅲ,R′=H,R~2=C_6H_4Cl-4;Ⅳ,R′=H,R~2=C_6H_3O_2CH_2-3.4;V,R′R~2=-(CH_2)-_5);再由Ⅲ和V与氨和羟胺反应,合成两种含氮二茂铁化合物,(C_5H_5)Fe(C_5H_4CH(NH_2)(C_6H_4Cl-4))(Ⅵ)和(C_5H_5)Fe(C_5H_4C(NH)H)(CH_2)_5)(Ⅶ)。     

苯磺酸镍配合物的结构及催化性能研究

以C_6H_5SO_3H和NiCO_3·2Ni(OH)_2为原料,采用挥发法,在室温下合成了配合物[Ni(H_2O)_6](C_6H_5SO_3)_2,通过红外光谱、X-射线单晶衍射和热重测定了[Ni(H_2O)_6](C_6H_5SO_3)_2晶体空间结构和热稳定性.测试结果表明,[Ni(H_2O)_6](C_6H_5SO_3)_2配合物属于单斜晶系,P2(1)/n空间群,a=6.9646(9)?,b=6.2868(9)?,c=22.324(3)?,α=90°,β=93.917(2)°,γ=90°,V=975.2(2)?~3,Z=2,含有6个结晶水,且中心离子(Ni~(2+))并未与磺酸基发生直接配位.通过Biginelli反应为探针,考察了[Ni(H_2O)_6](C_6H_5SO_3)_2配合物的催化性能.     

烷川九羰基三钴簇合物的正负化学电离质谱研究

报道(μ_3-CR)CO_3(CO)_(R=CH_3,C_4H_5,H.Cl)的Ar-NCl、CF_2Cl_2-NCl和CH_4-PCl质谱,在气相中,这些簇合物发生离解的电子附着、Cl~-亲核加成和质子化反应,分别生成[RCCo,(CO)_]~-、[RCCo_3(CO)_Cl]~-和[RCCo_3(CO)_2H]~+,随后连续脱CO;此外,ClCCo_3(CO)_易被质子提取Cl~-、而HCCo_3(CO)_,也可被Cl~-提取质子,在CH_4/痕量H_2O-PCl条件下,还生成[RCCo_3(CO)_2H(H_2O]~+(X≤9),讨论了上述各反应过程,确认R基团电子效应的传递对离子稳定性的影响。     

侧链含烯丙基环戊二烯衍生物与Ru_3(CO)_(12)的反应

将C5H5CR1R2CH2CH CH2[R1=R2=CH3(1);R1=CH3,R2=C3H7(2);R1=CH3,R2=C4H9(3);R1,R2=(CH2)5(4);R1=CH3,R2=C6H5(5)]与Ru3(CO)12在二甲苯中加热回流,合成了5个新的双核配合物[(η5-C5H4CR1R2CH CHCH3)2Ru2(CO)4][R1=R2=CH3(6);R1=CH3,R2=C3H7(7);R1=CH3,R2=C4H9(8);R1,R2=(CH2)5(9);R1=CH3,R2=C6H5(10)].通过元素分析、IR,1HNMR对其结构进行了表征.结果表明:产物中侧链烯丙基部位的双键发生了迁移,并没有与金属配位.对烯烃异构化反应可能的机理进行了探讨.     

基于不同夹心型多酸的两个超分子化合物的合成、结构及性能研究

利用两种柔性配体1,1'-(1,4-丁烷)双(咪唑)(bbi)和1,4-双(咪唑-1-亚甲基)苯(bix),我们在水热条件下获得了两个基于不同夹心型多金属氧酸盐的超分子化合物:(bix)5[H5As W9Co2(H_2O)O34]2·2H_2O(1)和(bbi)4[H5As W9Ni2(H_2O)O34]2·4H_2O(2),并对两个化合物进行了单晶X-射线衍射、元素分析和红外光谱表征.结构分析表明,化合物1属于单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数a=13.5665(9)A,b=17.6394(13)A,c=23.8019(17)A,β=102.326(7)°,V=5564.6(7)A3,Z=2,R1=0.0352,ωR2=0.0514.化合物2属于三斜晶系,P 1空间群,晶胞参数a=12.311(5)A,b=13.661(5)A,c=16.971(5)A,α=103.608(5)°,β=104.189(5)°,γ=111.906(5)°,V=2392.0(15)A3,Z=1,R1=0.0601,R2=0.1734.目标化合物中两种不同的夹心型多酸阴离子和配体bbi、bix通过丰富的氢键作用形成超分子框架结构.     

关于路与偶圈的6个广义Ramsey数的值

给出求R(G1,G2,G3)的一个算法,并利用它得到6个广义Ramsey数的值:R(P4,C4,C4)=9,R(P4,C4,C6)=9,R(P4,C6,C6)=9,R(P5,C4,C4)=11,R(P5,C4,C6)=9,R(P5,C6,C6)=11.     

Deficiency of molecular hydrogen in the disk of beta Pictoris

Molecular hydrogen (H2) is by far the most abundant material from which stars, protoplanetary disks and giant planets form, but it is difficult to detect directly. Infrared emission lines from H2 have recently been reported towards beta Pictoris, a star harbouring a young planetary system. This star is surrounded by a dusty 'debris disk' that is continuously replenished either by collisions between asteroidal objects or by evaporation of ices on Chiron-like objects. A gaseous disk has also been inferred from absorption lines in the stellar spectrum. Here we present the far-ultraviolet spectrum of beta Pictoris, in which H2 absorption lines are not seen. This allows us to set a very low upper limit on the column density of H2: N(H2) 6 x 10-4. As CO would be destroyed under ambient conditions in about 200 years (refs 9, 11), our result demonstrates that the CO in the disk arises from evaporation of planetesimals.     

红外非活性气体对CO超精细红外谱带吸收系数影响的研究

作者在研究了H     

一些含锰铁或铁铁金属间键的有机化合物的合成和研究

合成了５个含锰铁工铁铁金属间键的有机化合物ＬＭＦｅ（ＣＯ）２（Ｃ５Ｈ５）（Ｈ２Ｌ＝Ｔ（４－Ｒ）ＰＰ（四取代苯基叶啉）；Ｍ＝Ｍｎ，Ｒ＝Ｈ，Ｍｅ，ＭｅＯ，Ｍ＝Ｆｅ，Ｒ＝Ｈ，Ｃｌ），通过元素分析，红外光谱和穆斯堡尔谱对这些化合物进行了表征。结果表明除金属－金属键之外，在锰铁或铁铁之间还存在羰基桥。     

五元杂环取代的茂金属配合物的合成及表征

将(C5Me4H) C4H3S,(C4H3S)C(CH3)(C2H5)(C5H5)和2- CH3C4H2O(C5Me4H)分别与Mo(CO)6,Ru3(CO)12和Fe(CO)5在二甲苯中加热回流,合成了3个新型的双核配合物[(η5-C5Me4C4H3S) Mo(CO)3]2,[(η5- C5H4)C(CH3) (C2H5) (C4H3S)Ru(CO)2]2和[(η5- C5 Me4(2 - CH3CH2O))Fe(CO)(μ-CO)]2.通过元素分析、红外光谱、核磁共振氧谱对其结构进行了表征.     

含六员螯环FeSCNNP的双核铁羧基簇合物的合成和谱学表征

Fe3(CO)12与两个前配体五叫杂环SP（C6H4OR）（S）N（C6H5）NC（Me)反应,得到两个新的含μ--SCNNP双桥基的双核铁羰基簇合物Fe2(CO)6[ μ-SC（Me)NN(C6H5)P(C6H4OMe)](1）和Fe2(CO)6[μ－SC（Me)NN(C6H5)P(C6H4OEt]（Ⅱ）,对它们进行了元素分析,IR,1HNMR和MS的表征,这类簇合物中含有硫,磷链SCNNP双齿配体,它们与两个金属原子形成两个六员螯环,增强了簇合物骨架结构的稳定性。     

4-巯基苯甲酸二、三烃基锡衍生物的合成及其表征

利用4-巯基苯甲酸(4-H2SBA),乙醇钠与三烃基锡在1:1:1的摩尔比下反应,合成了四个4-巯基苯甲酸的三烃基锡(VI)衍生物:R3Sn[S(C6H4CO2H)](R=CH3-1;n-Bu-2;Ph-3;PhCH2-4),与二烃基锡在1:2:2的摩尔比下合成了两个4-巯基苯甲酸的二烃基锡(VI)衍生物R2Sn[p-S(C6H4CO2H)]2(R=n-Bu-5;Ph-6)。并通过元素分析,红外光谱,核磁共振氢谱对其结构进行了表征。研究表明配合物1-6都是通过4-巯基苯甲酸上S原子而不是羧基上的O原子与锡配位。这一配位特征也被配合物3和5的X-射线单晶衍射结构所证明。此外,晶体结构分析还表明,配合物3是一个通过分子间O-H...O氢键作用形成的二聚体。     

江西石松类植物的分类与地理分布

报道了江西石松类植物的分类与地理分布,涉及石杉科与石松科植物共6属、12种、2变种和3变型.这些植物分布于中国暖温带至热带,广布于世界其它地区,其中1种(稀齿石杉Huperzia minimadenta J.F.Cheng)和1变种(直叶黄山石杉Huperzia whangshanensis Ching et P.S.Chiu var.rectifolia J.F.Cheng)为江西特有.     

对硝基苯磺酰基乙酸酯的一烷基化反应

在固液相转移催化「Ｋ２ＣＯ３／ＣＨ３ＣＮ／Ｃ６Ｈ５ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５３Ｃｌ」条件下,对硝基苯磺酰基乙酸酯可与溴代烷发生一基化反应。     

二乙酰一肟与苯相互作用的~1H核磁共振研究

研究二乙酰一肟在四氯化碳和苯混合溶剂中的１ＨＮＭＲ，观察到二乙酰一肟分子中两个甲基和混合溶剂中苯的共振吸收峰的化学位移随苯的摩尔分数增加而逐渐移向高场，而且两个甲基共振吸收峰向高场移动的程度不同，α甲基的Δδ值较β甲基的Δδ值为大。α甲基和混合溶剂中苯的化学位移与苯的摩尔分数呈线性关系，可用方程δ＝Ａｘ＋Ｂ表示，式中ｘ是混合溶剂中苯的摩尔分数，相关系数Ｒ接近于－１。     

不同有机胺构筑的Keggin型超分子化合物的合成与晶体结构

利用水热合成方法合成了二个新的Keggin基有机一无机杂化化合物（H3／4Me2bpy）4[PW12O40]．3H2O（1）和（H6／5bbi）：5[PMo12oO40]·H2O（2）（Me2boy=5，5’-甲基-2，2’-联吡啶，bbi=1，1’-（1，4-丁烷）双（咪唑）），并通过元素分析、红外光谱和x-射线单晶衍射方法确定了化舍物的晶体结构．结构分析表明化合物1属于单斜晶系，P21／n空间群，晶胞参数口=13．229（3），b=23．449（5），c=13．720（3），β=118．61（3），V=3736．6（13），Z=2，Rl=0．05910，wR2=0．1397．化合物2属于三斜晶系，P1空间群，晶胞参数a=12．021（2），b=12．131（2），c=20．441（4），a=93．60（3），β=94．71（3），Y=103．21（3），V=2881．8（10），Z=2，R1=0．0692，龆2：0．1828．将目标化合物制成碳糊电极，利用循环伏安法研究了其电化学行为．