7,11,18,21-四氧杂三螺[5,2,2,5,2,2]二十一烷的合成

利用环己酮与季戊四醇在非酸催化剂的作用下,合成了聚缩酮螺胞二醚的先导化合物7,11,18,21 四氧杂三螺[5,2,2,5,2,2]二十一烷.考察了催化剂、反应物的摩尔比、带水剂、反应温度等对反应的影响.利用FTIR、及HNMR对标题化合物的结构进行了表征,标题化合物的最高收率可达70%以上.     

Pd/C催化水合肼还原法制备5-氨基-1,10-邻菲罗啉

采用Pd/C催化水合肼还原法制备了5-氨基-1,10-邻菲罗啉,利用IR,1H NMR,MS和元素分析确认其结构.讨论了反应温度、反应时间、催化剂及还原剂用量对产物产率的影响.优化实验结果表明,5-氨基1,10-邻菲罗啉的产率可达92.9％.Pd/C催化水合肼还原法是一种对环境友好、简单易行的加氢还原方法.     

新型液晶材料主链聚缩醛螺胞二醚的合成

在催化剂的作用下利用苯甲醛与季戊四醇,合成了聚缩醛螺胞二醚的模型化合物3,9 二苯基 2,4,8,10 四氧杂螺[5·5] 十一烷,并在此基础上利用1,4 苯二甲醛与季戊四醇在催化剂的作用下成功地合成了标题化合物.考察了催化剂、反应物的摩尔比、带水剂、反应温度等对反应的影响,利用FTIR、HNMR对模型化合物及标题化合物的结构进行了表征,标题产品的最高收率可达8500以上.     

Pd/C催化水合肼还原法制备5-氨基-1,10-邻菲罗啉

采用Pd/C催化水合肼还原法制备了5-氨基-1,10-邻菲罗啉,利用IR,1 H NMR,MS和元素分析确认其结构.讨论了反应温度、反应时间、催化剂及还原剂用量对产物产率的影响.优化实验结果表明,5-氨基-1,10-邻菲罗啉的产率可达92.9%.Pd/C催化水合肼还原法是一种对环境友好、简单易行的加氢还原方法.     

分子筛-5A负载12-钨硅酸对环己醇脱水催化的研究

以分子筛 -5 A(简称 MST-5 A)负载 1 2 -钨硅酸作催化剂 ,对环己醇脱水生成环己烯的反应进行了研究。并采用差热分析、红外光谱等方法对催化剂进行了表征。结果表明 MST-5 A负载了 1 2 -钨硅酸后 ,催化剂的稳定性及对环己醇脱水反应的催化活性都有了明显的提高。适宜的反应条件是 :环己醇 2 1 m L,催化剂 2 g,反应温度 1 75℃ ,反应时间 45 -5 5 min。环己烯的产率 95 .1 %。     

7，11，18，21-四氧杂三螺[5，2，2，5，2，2]二十一烷的合成

利用环己酮与季戊四醇在非酸催化剂的作用下，合成了聚缩酮螺胞二醚的先导化合物7，11，18，21．四氧杂三螺[5，2，2，5，2，2]二十一烷．考察了催化剂、反应物的摩尔比、带水剂、反应温度等对反应的影响．利用FTIR、及HNMR对标题化合物的结构进行了表征，标题化合物的最高收率可达70%以上．     

1,1′-螺二茚烷-7,7′-二羧酸的制备

光学纯的1,1′-螺二茚烷-7,7′-二醇与三氟甲磺酸酐反应得到的三氟甲磺酸酯在钯催化剂作用下发生羧甲基化反应生成1,1′-螺二茚烷-7,7′-二羧酸甲酯,进一步水解以大于90%产率得到相应的羧酸.     

H_6P_2W_(18)O_(62)/SiO_2催化合成5-乙氧羰基-4-(4-羟基苯基)-6-甲基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮

采用H6P2W18O62/SiO2为催化剂,以对羟基苯甲醛、乙酰乙酸乙酯、尿素为原料合成5-乙氧羰基-4-(4-羟基苯基)-6-甲基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮.探讨H6P2W18O62/SiO2对本反应的催化活性,较系统地研究了反应物物质的量比、催化剂用量、反应时间、反应温度四因素对产物收率的影响.实验表明:H6P2W18O62/SiO2是合成5-乙氧羰基-4-(4-羟基苯基)-6-甲基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的良好催化剂;在n(对羟基苯甲醛)∶n(乙酰乙酸乙酯)∶n(尿素)=1∶1.5∶1.5,催化剂的用量占反应物料总质量的1.5%,反应温度为80℃,反应时间为60 min的最佳条件下,其收率可达94.4%.     

ZSM-5分子筛负载钯-壳聚糖配合物催化苯丙酮加氢的反应动力学

以ZSM-5分子筛作载体制备了以钯-壳聚糖(Pd-CS)配合物为活性组分的催化剂Pd-CS/ZSM-5,在常温且氢气压力恒定为大气压力时,以乙醇为溶剂将Pd-CS/ZSM-5用于催化苯丙酮加氢生成1-苯基-1-丙醇反应,用气相色谱仪跟踪反应进程.考察了催化剂用量、反应温度、苯丙酮浓度对转化率的影响规律.结果表明,Pd-CS/ZSM-5催化剂对苯丙酮加氢反应具有较高的催化活性,反应对苯丙酮为零级,并提出了可能的反应机理.     

分子筛-5A负载12-钨硅酸催化合成醋酸酯

本文研究了分子筛 -5 A简称 MST-5 A负载 1 2 -钨硅酸催化剂的制备方法 ,并且用 DTA、IR、Uv-vis等方法对所得催化剂进行了表征 ,通过醋酸与几种一元醇的酯化反应对其催化活性进行了评价。结果表明使用蒸发法进行固载 ,MST-5 A与 1 2 -钨硅酸的质量比为 1 :1时 ,所得负载型催化剂对醋酸酯化反应的催化效果较好。     

2,4,8,10-四氮螺[5.5]-3,9-二(2-吡咯基)十一烷的合成及晶体结构

本文以季戊四胺与2-醛基吡咯合成了2,4,8,10-四氮螺[5.5]-3,9-二(2-吡咯基)十一烷(1),并通过单晶X-射线衍射方法进行了表征.该晶体属于三斜晶系,空间群为:P-1,相关晶胞参数为:a=8.386(2)(A),b=10.541(3)(A),c=0.779(3)(A),α=87.274(10)°,β=8...     

季戊四醇螺环磷酰基二异丙醇的合成与表征

以甲苯为溶剂,三乙胺为催化剂,以季戊四醇、三氯化磷、丙酮、甲酸等为原料,采用"一锅法"合成了季戊四醇螺环磷酰基二异丙醇,产率75%.以元素分析、IR、1HNMR、MS等手段表征了化合物结构,并以TGA、DSC表征了其热性能.结果表明,化合物初始分解温度大于200℃.质量分解50%时的温度为457℃,700℃后观察到残碳层为膨松的黑色固体,成炭量将近40%.同时以红外光谱、液相色谱等手段确定了主要副产物的结构.     

2,4,8,10-四氧杂-3,9-二(3''''-甲酰基苯基)螺[5.5]十一烷的合成

采用季戊四醇与1,3-苯二甲醛为原料,在不同溶剂中合成季戊四醇双缩醛,对影响反应的因素（原料物质的量、催化剂、带水剂）做了研究.利用薄层色谱法（TLC）对反应进行监控,并用红外光谱和核磁共振对产物进行结构表征.     

3，15-聚{7，11，18，21-四氧杂三螺[5．2．2．5．2．2]二十一烷}化合物的合成及^1H-NMR谱特征

本文将4，4＇-二环己二酮单缩酮与季戊四醇反应，分别制得化合物3，15-双{8-（1，4-二氧杂螺[4．5]癸烷基）}-7，11，18，21-四氧杂三螺[5．2．2．5．2．2]二十一烷（1）和3，15-聚{7，11，18，21-四氧杂三螺[5．2．2．5．2．2]二十一烷}（2），对其^1H—NMR的特征进行了讨论．发现三螺环中（B，C）原季戊四醇中的cH：不裂分，是个单峰；而A、D环上的CH2（H1，H5，H13，H17）受手性轴的影响而裂分成多重峰（如无手性轴的影响应为三峰）．表明手性轴对手性的影响主要集中在轴的外侧，对中心影响较小．所获结论对不对称合成中进行手性催化剂和手性固定相的设计具有理论意义．     

一种新螺环单体的合成及对F-44的改性研究

由羟基香茅醛合成了多元醇3，7-二甲基-2，2-二羟甲基-1，6辛二醇并由它合成了螺环原碳酸酯单体3、9-二羟甲基-二（6-甲基-5-羟基）-2-庚基-1，5，7，11四氧杂螺环[5、5]十一烷单体以及它的预聚体，并用其来改性酚醛环氧树脂F-44．利用红外光谱对多元醇。螺环单体及预聚体进行了表征．依据DSC测试结果确定了固化温度：利用万能材料实验机测试了固化改性酚醛环氧树脂的力学性能．实验表明。预聚体的加入提高了酚醛环氧树脂的剪切强度和拉伸强度．     

螺环预聚物的合成及其对环氧树酯B-63的改性

由三羟甲基丙烷合成了螺环原碳酸酯单体3、9-二羟甲基-3',9'-二乙基-1,5,7,11-四氧杂螺环[5、5]十一烷单体(体积膨胀率+3.04%)以及它的预聚物,并用其来改性环氧树脂B-63.利用红外光谱、元素分析仪对螺环单体及预聚体进行了表征,依据DSC测试结果确定了改性环氧树脂的固化温度为115.9 ℃;利用万能材料实验机测试了固化改性环氧树脂的力学性能.实验表明:预聚体的加入明显提高了环氧树脂的粘接剪切强度和拉伸强度.     

聚磷嗪化合物的合成及其阻燃性能的研究

文章以六氯环三磷嗪为原料通过亲核取代、还原等反应合成了2.2-二苯胺基-4.4.6.6-四对羟甲基酚氧基三聚磷嗪,探索了各步化合物的合成、分离方法,通过元素分析、红外光谱和核磁共振谱对合成的化合物的结构进行了表征.将该化合物加入到低压聚乙烯中对其进行阻燃改性,进一步对所合成的化合物的阻燃性能进行了研究,结果表明该化合物具有明显的阻燃效果.     

环戊二烯钠与环氧氯丙烷反应产物的结构及特性研究

用１ＨＮＭＲ、ＭＳ方法研究了环戊二烯钠与环氧氯丙烷反应产物的结构,测试表明该反应产物不含环氧基,而是一种螺环化合物,即１螺环［２,４］４,６庚二烯基甲醇。通过ＮＭＲ和ＤＴＡ分析考察了该化合物的二聚及解二聚特性。     

1，13—二苯基—4，7，10—三氧杂—1，13—二砷杂环十八烷的合成

以苯胂酸为原料通过两步反应合成了中间体1，5－双（苯胂基）戊烷，用该中间体与四甘醇二氨醚进行环缩合反应合成了砷杂冠醚1，13－二苯基－4，7，10－三氧杂－1，13－二砷杂环十八烷。目标物的组成和结构通过IR，^1HMNR,MS等进行了表征。     

螺环[2,3]己烷氢解反应机理的理论研究

在ＨＦ／６－３１Ｇ＊＊水平上（并用ＭＰ２法进行了相关能校正）,应用从头算子分子轨道法和能量梯度技术,研究了螺环〔２,３〕己烷氢解反应的机理。结果表明,该反应主要的２个途径为：（１）螺环〔２,３〕己烷氢解经四元环过渡态生成乙基环丁烷;（２）螺环〔２,３〕己烷氢解经四元环过渡生成生成１,１－二甲基环丁烷。计算结果２个途径活化能均过大,表明在催化剂条件下,反应难以进行。