Be—Cr二元体系热力学优化

在评估现有文献实验相图数据的基础上,采用Calphad技术优化和计算了Be--Cr二元合金体系平衡相图.液相和端际固溶体相采用替换式溶体溶液模型,化学计量比中间化合物CrBe2和CrBe12采用Neumann--Kopp规则描述它们的热力学函数.利用优化所得的热力学参数计算相图,结果能很好地解释大部分实验数据.本工作还采用Miedema模型估算了中间化合物CrBe2和CrBe12的摩尔生成焓,并与热力学计算值比较,所得结果符合良好.     

稀土-过渡族—Y-Hf、Y-Zr二元相图的计算

本文采用L.Kaufman的计算方法,用规则溶体模型对稀土元素钇(Y)与难溶过渡族元素锆(Zr)、铪(Hf)的二元系:钇—锆,钇—铪进行了相平衡计算。并比较了此二系的计算相图和实测相图,二者符合良好。     

Li—He与Li—Xe相互作用势的研究

利用组合规则计算了Ｌｉ－Ｈｅ与Ｌｉ－Ｘｅ原子体系的Ｂｏｒｎ－Ｍａｙｅｒ短程排斥势参数，采用Ｔａｎｇ－Ｔｏｅｎｎｉｅｓ势模型构成了Ｌｉ原子与Ｈｅ及Ｘｅ原子间的全程势曲线，计算所得的势阱参数与实验值符合较好。     

具有局部组成混合规则的PT状态方程——超临界CO_2流体分离乙醇水溶液的相平衡计算

对Patel和Teja状态方程提出了一种新的与密度有关的混合规则,运用这种规则对十几种体系(包括非极性、弱极性、强极性及综合性体系)的汽—液平衡进行了关联。结果表明,局部组成混合规则优于常规二次混合规则。用所建立的模型对超临界CO_2流体萃取分离乙醇水溶液体系的汽—液平衡进行了关联,计算值与实验值吻合良好。     

GaAS_xP_(1-x)混晶长波光学声子

本文用REI(random-element-isodisplacement)模型(随机元素等位移型),计算GaAS_XP_(1-x)混晶长波横光学声子频率。而且,在MREI(modified random—element—isodisplacement)模型基础上,利用纵模的经验关系,计算长波纵光学声子频率。计算结果给出的GaAS_XP_(1-X)混晶全组分X的光学声子频率理论曲线与实验值符合。     

盐酸在H2O与DMSO—H2O间的迁移热力学函数

用电动势法测定了盐酸在水与二甲亚砜一水混合溶剂中的电动势,计算出了298.15K下的迁移自由能、迁移及迁移熵,据此对溶液的微观结构作了定性讨论.并采用Abraham的离子溶剂化一层连续介质模型对△G_t~O进行了理论计算,结果表明计算值与实验值基本符合.     

~(14)C—~(14)O同位旋相似态的库仑能差的计算

本文用Racah代数理论和Talmi变换方法计算了~(14)C—~(14)O这对镜核的8个同位旋相似态的库仑能差,结果与实验值基本符合。     

Scatchard-Hildebrand理论中混合体积的影响

Scatchard-Hildebrand理论,是一个应用较广的非电解质溶液理论,以几个简单假设(混合时恒客、无规和分子间作用能遵守几何平均混合规则)为基础,利用统计方法,推导出溶液混合总能量公式.实际上,溶液混合体积总是要改变的,因而必须要考虑这一因素的影响,本文在Scatchard-Hildebrand公式的基础下,推导出一个简单的体积修正方程式,并对苯 环已烷和环已烷 正已烷体系的混合热进行了计算,结果表明,应用体积修正式有显著改善,但与实验值仍不相符,这说明还有一些其它因素需要加以考虑.此外,注意到分子间相互作用能的问题,根据对几何平均混合规则的修正式,从实验数据得到二元参数l_(12)和l_(12)′值.此二参数随组成稍有改变,l_(12)′相似文献   

HPMBP与P507对稀土元素协同萃取的溶剂效应

本文系统地研究了由1—苯基—3—甲基—4—笨甲酰基吡唑酮—5(HPMBP,HA)与2—乙基已基磷酸单2—乙基己基酯(P507,HL)所构成的AA类协萃体系在硝酸介质中以苯、甲苯、二甲苯、四氯化碳为溶剂时对镨(Ⅲ)、钕(Ⅲ)、铒(Ⅲ)、铥(Ⅲ)协同萃取时的溶剂效应。用斜率法分别测定了在上述四种溶剂中萃合物的组成;计算了萃取平衡常数;并根据正规溶液理论推算出镨、钕、饵,铥萃合物的溶解度参数;以及在不同有机溶剂中计算萃取平衡常数的半经验公式。从半经验公式中计算出的理论值与实验值基本符合,证明正规溶液理论对本体系是适用的。     

蒎烷-α-蒎烯-长叶烯体系常压汽液平衡

采用改进的Ellis平衡釜测定了蒎烷—α—蒎烯、α—蒎烯—长叶烯、蒎烷—长叶烯三个二元及蒎烷—α—蒎烯—长叶烯三元常压汽液平衡数据，实验数据经Herrington规则检验，表明符合热力学一致性。并分别用Wilson和NRTL模型对三个二元体系汽液平衡数据进行了关联，得到了相应的模型参数，同时用二元Wilson参数对所测的三元数据进行了推算，计算结果与实验值的平均偏差为0．0027。     

MSDI and Nuclesr Spectra of ~(15)N-~(15)O

在考虑到核子的电荷交换势与非交换势的混合,选择MSDI作为有效相互作用,计算了~(15)N—~(15)O的能谱,计算结果同实验值基本符合。     

Mg—Zn合金的热力学性质计算

组元活度的获得是合金热力学性质研究的一个重要方面．在各种预测合金热力学性质的模型中，Miedema模型是近年来发展得较为完善和准确的模型．文中根据Miedema合金生成焓模型，计算了Mg—Zn合金的生成焓，进而计算出了1000K时Mg—zn合金熔体中zn的活度曲线．计算结果表明，由于Mg—zn合金的生成焓值较小，在计算活度的过程中，过剩熵值对计算结果的影响较大，在引入过剩熵值后的活度计算值与实验值吻合较好．     

聚氨酯溶液—环三亚甲基三硝胺(RDX)界面润湿焓的测定

本文利用Calvet型微量量热计研究了聚氨酯(PU)溶液—环三亚甲基三硝胺(RDX)晶体的润湿焓△Hi。指出PU能溶于四氢呋喃、二氧六环、吡啶和它们之中的任意二元混合溶液中。本实验特意设计了一种玻璃样品池。发现对RDX晶体而言,不同浓度的聚氨酯溶液,它们的润湿焓(△Hi)值是不同的。PU溶于四氢呋喃中的润湿焓(△Hi)值为最大;而溶于吡啶时则润湿焓(△Hi)值为最小。研究聚合物溶液—RDX晶体的润焓(△Hi)有利于研究RDX晶体的纯化机理。     

化学形态分析和计算机模型—酸度对水溶液中Cr(Ⅵ)化学形态的影响

本文简要讨论了痕量金属形态分析和计算机模型及实验测量两种技术。平衡常数法被用于研究pH对溶液Cr(Ⅵ)形态分析的影响。我们设计了一个程序用以计算Cr(Ⅵ)总分析浓度在10~(-1)M—10~(-9)M,pH范围为1—14时水溶液中铬的各种化学形态。这些数据对环境铬化学形态研究十分重要。     

强电解质浓溶液活度系数的半经验公式

本文根据Pitzer电解质溶液理论,提出计算强电解质浓溶液活度系数的半经验计算公式(25℃,水溶液): 由文献的实验数据求出了一系列电解质的A_1、B_1、A_2、B_2,C_2等参数值。算得的活度系数值与实验值符合得较好。     

氧化物酸碱性Zo标度的应用——无机含氧酸盐生成热的经验计算

运用氧化物酸碱性Z_o标度值和离子极化力两参数,提出一种用于计算无机含氧酸盐生成热的经验公式:—△H_f~o=a(△Z_o)~2+b△(Z~*/R)~2+C,用该式计算了53种含氧酸盐的生成热,计算值与实验值符合得很好。     

Bis(L-Asparaginato)Zn(Ⅱ)掺Mn~(2+)晶体的g因子和零场分裂的理论研究(英文)

本文对Bis(L-asparaginato)Zinc(II):Mn2+晶体中Mn2+电子顺磁共振的g因子和零场分裂参量D、E,采用半自洽场3d轨道模型、点电荷模型和平均共价因子模型计算.理论计算数值与实验值符合很好.     

用宏观-微观模型研究超重核271^110及其衰变链的α衰变能和衰变寿命

用新参数的宏观-微观模型对超重核271^110及其衰变链各核的结合能进行计算,并用所得的结果计算α衰变能,然后用新参数的Viola—Seaborg公式计算这些原子核的衰变寿命。所得结果与实验值进行比较,与实验值符合得很好。     

金属元素的热膨胀系数与其正常熔点之间的新规则

本文修正了Hidnerl-Sonder 经验规则。按照新规则,金属热膨胀系数的计算值与其相应的实验值符合得更好。     

无机溶液折射率与质量浓度关系的理论计算和实验验证

以一个计算折射率与组分的关系式n=1 ∑(ρMDM)为计算原理,对AgNO3和KI溶液的折射行为作了研究,以考察这种方法的实用性.结果表明,折射率的计算值与实验值符合得很好,最大相对误差为:△nc(AgNO3)=0.02%,△nc(KI)=0.05%.此方法的结果精度高,应用方便,基于此原理的溶液质量浓度的折射率测量法有较好的应用前景.