SnCl4对酯化反应的催化作用

SnCl4是一种强的路易士酸，对氧具有很强的配位能力。为探索SnCl4对酯化反应的催化作用，现以SnCl4为催化剂来合成常见的几种酯，并与其它几种常见的催化剂的催化活性进行了比较，还从SnCl4的用量、反应温度和反应时间、催化机理等几个方面进行了探讨，实验表明，SnCl4对酯化反应有很高的催化活性，尤其对于高沸点的伯醇和叔醇，比其它几种催化剂的催化效果更好，可代替其它几种催化剂来合成某些酯。     

以改进的Tietze法合成对位取代苯酚氧苷类化合物

对Tietze报道的合成苯酚氧苷的方法进行了改进,以全乙酰糖代替1-O-三甲基硅烷基乙酰糖作反应的原料,以无水SnCl4代替三氟甲磺酸三甲基硅酯作反应的促进剂,缩短了反应路线,降低了工艺成本.利用改进的方法设计合成了三个对位取代苯酚氧苷类化合物1-O-(4-硝基苯基)-2,3,5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃核糖苷、1-O-(4-乙酰基苯基)-2,3,5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃核糖苷和1-O-(4-苯甲酰氧基苯基)-2,3,5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃核糖苷.考察了原料比例、促进剂用量和溶剂对反应的影响:反应的促进剂无水SnCl4用量需大于化学计量;溶剂为干燥的二氯甲烷,以非干燥的二氯甲烷或乙腈为溶剂的反应则会有副产物4-硝基苯基乙酸酯的产生,副产物的出现可能为乙酰基参与的糖苷键断裂所致.     

固体酸SO2-4/SnO2-杭锦2#土催化合成乙酸松油酯

采用溶胶-凝胶法制备SO2-4/SnO2-杭锦2#土固体酸催化剂,将其用于松油醇和乙酸酐的酯化反应,系统考察了催化剂的制备条件对酯化反应活性的影响,采用红外光谱、热重-差热、X-射线衍射、比表面分析等对催化剂进行表征,结果表明,最佳制备条件为:SnCl4溶液浓度0.3 mol/L,硫酸浸渍浓度2.5 mol/L.焙烧温度350℃.该条件下,松油醇转化率达到99%以上,产物中乙酸松油酯的选择性达90%.     

无水溴化锌催化合成反-4-苯乙烯基吡啶

以甲苯为溶剂,无水溴化锌为催化剂,苯甲醛与4-甲基吡啶进行缩合反应生成了反-4-苯乙烯基吡啶.最佳反应条件是,苯甲醛与4-甲基吡啶物质的量的比为1.0∶1.5,无水溴化锌与苯甲醛物质的量比为2.0∶3.0,反应温度为85℃,产物收率为68.32%.研究还发现,在相同条件下,以无水氯化锌为催化剂,可以得到一种晶体(4-甲基吡啶)氯化锌,X-单晶衍射分析表明,该晶体属单斜晶系,空间群为P2(1)/c,晶胞参数为a=1.434 1(4)nm,b=0.789 3(4)nm,c=1.350 4(9)nm,β=100.656 0(10)°,晶胞内分子数为4.作为配体4-甲基吡啶不与苯甲醛发生缩合反应.     

溶胶-凝胶法制备SnP_2O_7粉体

为简化SnP2O7的制备工艺,以SnCl4·5H2O和H3PO4为原料,用溶胶-凝胶法制备SnP2O7材料.经粒度分析粒径对凝胶与磷酸反应的影响;采用X-射线衍射和扫描电镜对SnP2O7粉末进行形貌和微观组织结构分析.结果表明,原料配比n(H3PO4): n (SnCl4)=1: 0.5,在850℃制备的SnP2O7粉末颗粒细小且颗粒尺寸较均匀,平均粒径在330nm左右.     

氯化铵焙烧氯化氧化镧的热力学研究

利用化学热力学原理和热力学函数的数据,通过计算分析氯化铵焙烧氯化氧化镧制备无水氯化镧的可行性和技术关键。结果表明:氯化铵焙烧氯化氧化镧制备无水氯化镧在热力学上是可行的;氯化反应的起始温度为420.43 K,反应进行完全的最低温度约为457.83 K;当T≥554.02 K时,氯化铵抑制La Cl3(s)水解的反应开始进行,T≥724.28 K时,氯化铵彻底抑制La Cl3(s)水解;NH4Cl(s)焙烧氯化La2O3(s)生成La Cl3(s)的理论温度为573 K左右;La OCl(s)是无水氯化镧中的主要杂质,使用2倍理论量的氯化铵是提高氯化率和无水氯化镧含量的关键。     

氯化锡催化合成苯甲酸乙酯的研究

以苯甲酸和无水乙醇为原料,采用氯化锡(SnCl4·5H2O)作催化剂合成苯甲酸乙酯,考察了催化剂用量、原料配比和反应时间等因素对反应产率的影响.确定了氯化锡作为催化剂的最佳反应条件:n苯甲酸∶n无水乙醇∶n氯化锡=1∶4∶0.01;反应温度为88℃;反应时间为60min;转化率(以苯甲酸计)可达93.5%.     

煤燃烧过程中锡的氯化物生成机理的理论研究

用量子化学MP2方法对煤燃烧过程中的氯化亚锡系列化合物生成反应机理和反应动力学进行了理论研究．通过计算确定了4个反应体系的反应物、产物、中间体和过渡态的构型，在SOD基组水平上计算了它们的能量．同时，也用经典过渡态理论计算了这4个反应体系的反应速率常数．经研究发现：在煤燃烧反应中，Sn(^3P0)与HCl、HOCl反应可生成SnCl，而SnCl很快被HOCl、HCl氧化生成SnCl2．因此在煤燃烧反应中，不能被控制收集的Sn(^3P0)，有可能在燃烧温度降低时生成离子态的锡氯化物而被污染控制系统进行有效地收集．该结论为煤燃烧过程中Sn(^3P0)的污染控制提供了理论依据．     

超声辐射下合成三苯甲醇

在超声辐射下，以镁和溴苯为原料，以无水乙醚为溶剂，引发制备格氏试剂，分别与二苯酮和苯甲酸乙酯进行格氏反应从而制备三苯甲醇。与传统合成条件相比，超声波引发格氏反应中，无水乙醚不需任何处理，不需加碘引发，具有反应时间短、操作简便、收率高等优点。     

TiO2负载SnCl2催化酯交换合成碳酸二苯酯

采用浸渍法制备SnCl2/TiO2固体催化剂,考察了载体制备方法、SnCl2负载量、焙烧温度和焙烧时间等制备条件对其催化苯酚酯交换合成碳酸二苯酯反应的影响.结果表明,以水解法制备的TiO2栽体负载25%SnCl2,在450℃下焙烧2 h得到的催化剂活性最佳,苯酚转化率为39.15%,碳酸二苯酯选择性达到62.32%.N2吸附-脱附表征结果表明,载体比表面积和孔结构对DMC和苯酚酯交换反应的产物产率和产物分布有显著的影响,大比表面积大孔容的催化剂增加了活性组分负栽量,易于生成大分子的DPC,提高了PhOH转化率和DPC的选择性;而小比表面积小孔容的催化剂,催化活性低,且只易于生成小分子的MPC.傅里叶红外表征结果说明,催化剂中的活性组分SnCl2转变为SnO2是催化剂失活的一个重要原因.