AlPO_4-5分子筛的制备结构表征及性能研究

采用工业级活性氧化铝为原料，Ｅｔ３Ｎ为模板剂，在很宽的合成条件范围内，均能合成出合格的ＡｌＰＯ４－５分子筛。用ＸＲＤ、ＩＲ、ＮＨ３－ＴＰＤ等表征了ＡｌＰＯ４－５分子筛的结构和表面酸性，并对其作为间二甲苯异构化催化剂的催化活性进行了考察     

在Pr_3N－P_2O_5－Al_2O_3－H_2O体系中合成AlPO_4－5分

选用三正丙胺为模板剂．采用水热晶化法合成ＡｌＰＯ４－５分子筛。在Ｐｒ３Ｎ－Ｐ２Ｏ５－Ａｌ２Ｏ３－Ｈ２Ｏ体系中研究了水热晶化条件──模板剂用量、反应混合物ｐＨ值、晶化时间和晶化温度等。对ＡｌＰＯ４－５分子筛晶相形成和产物结晶度的影响。通过ＸＲＤ、ＩＲ、ＳＥＭ及ＤＴＡ、ＴＧ等分析手段，表征了ＡｌＰＯ４－５的结构和热稳定性能。     

分子筛对直链烷烃的选择性吸附研究

采用静态液相吸附法,考察了ｎＣ６与ｉＣ８分别在５Ａ和ＺＳＭ５分子筛上的吸附平衡情况。研究结果发现,溶液浓度对吸附平衡时间和吸附量都有较大影响,剂／油值对平衡吸附量影响不大。对５Ａ分子筛的吸附平衡数据进行了拟合,其吸附等温线方程与Ｌａｎｇｍｕｉｒ方程基本吻合,而吸附速率曲线符合Ｂａｎｇｈａｍ方程     

分子筛对直链烷烃的选择性吸附研究

采用静态液相吸附法,考究了ｎ－Ｃ６与ｉ－Ｃ８分别在５Ａ和ＺＳＭ－５分子筛上的吸附平衡情况。研究结果发现,溶液浓度对吸附平衡时间和吸附量都较大的影响,剂／油值对平衡吸附量影响不大,对５Ａ分子筛的吸附平衡数据进行了拟合,其吸附等温线方程与Ｌａｎｇｍｕｉｒ方程基本吻合,而吸附速率曲线符合Ｂａｎｇｈａｍ方程。     

VPI－5分子筛转晶过程的~（31）PMASNMR和XRD研究

从ＶＰＩ－５分子筛的合成过程及产品的后处理结果说明ＶＰＩ－５分子筛的亚稳定性。在二丙胺合成体系中，晶化温度升高到１５０℃或延长晶化时间，ＶＰＩ－５部分转晶为ＡＩＰＯ４－１１。在二正丁胺体系中，晶化温度升高到１４０℃，ＶＰＩ－５部分转晶为ＡＩＰＯ４－１１，温度升高到１５０℃，部分转晶为ＡＩＰＯ４－１１和ＡＩＰＯ４－５。产品经１７０℃水热后处理，则完全转变为ＡＩＰＯ４－８。     

VPI—5分子筛转晶过程的^31P MAS NMR和XRD研究

从ＶＰＩ－５分子筛的合成过程及产品的后处理结果说明ＶＰＩ－５分子筛的亚稳定性。在二丙胺合成体系中，晶化温度升高到１５０℃或延长晶化时间，ＶＰＩ－５部分转晶为ＡｌＰＯ４－１１。在二正丁胺体系中，晶化温度升高到１４０℃ＶＰＩ－５部分转晶为ＡｌＰＯ４－１１，温度升高到１５０℃，部分转晶为ＡｌＰＯ４－１１和ＡｌＰＯ４－５。产品经１７０℃水热后处理，则完全转变为ＡｌＰＯ４－８．     

NiAPO—11分子筛的性能表征

采用常用流动法测定了合成的新型ＮｉＡＰＯ－１１分子筛的吸附等温线，分别用离子交换法、正丁胺滴定法和吡啶中毒法测定了ＮｉＡＰＯ－１１分子筛的表面酸性，用固定床脉冲微反色谱技术测定了异丙苯裂解反应的转化率，并与ＨＺＳＭ－５分子筛比较，实验表明：ＮｉＡＰＯ－１１分子筛具有较绵表面酸性，其分子孔径大约为０．６１ｎｍ，对异丙苯的转化率比ＨＺＳＭ－５分子筛低，但反应的选择性却很高，预计ＮｉＡＰＯ－１１分子筛在择形催化反应中将具有良好的应用前景。     

捕钒剂对不同FCC分子筛催化剂的钝钒效果

研究了在ＲＥＹ、ＲＥＨＹ、ＵＳＹ三类常用的ＦＣＣ分子筛催化剂中加入捕钒剂组分（对催化剂基体进行化学改性）对钝化重金属钒污染的作用效果。结果表明，碱土金属类捕钒剂ＡＢＯ３对ＲＥＹ、ＵＳＹ类ＦＣＣ催化剂有良好的钝化效果，属于酸碱反应的钝化机理。但碱土金属类捕钒剂，如ＡＢＯ３、ＭｇＴｉＯ３、ＭｇＯ和ＣａＳｎＯ３等，与ＲＥＨＹ分子筛不匹配，非但没有钝化重金属，反而对ＲＥＨＹ分子筛的质子酸中心有破坏作用，使分子筛酸性活性中心数目减少、强度下降，导致催化剂的裂化活性急剧下降。在ＲＥＨＹ分子筛催化剂基体中加入ＭＯ金属氧化物作为捕钒剂，通过Ｖ５＋与金属离子发生在ＭＯ的（１０１）晶面上的晶格取代来得到良好的钝钒效果。     

硅灰石直接合成ZSM－5分子筛

不用有机胺、醇类模板剂，直接采用天然矿土硅灰石与硫酸铝、氢氧化钠合成ＺＳＭ－５沸石分子筛，探讨了原料ＳｉＯ／Ａｌ＿２Ｏ＿３及晶种的加入对结晶度的影响，考察了沸石产品的物性。     

微细NaY分子筛的合成和性能

进行了微细ＮａＹ分子筛的合成．以工业化为基础,系统研究了导向剂的老化温度和时间、分子筛的成胶温度、凝胶的老化温度和时间、以及晶化温度和时间等因素对ＮａＹ分子筛细化的影响,并经优化合成条件,合成出了ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３≥５５,粒度分布范围小,平均粒径小于３００ｎｍ的微细ＮａＹ分子筛．测定表明差热破坏温度为８９５℃,ＢＥＴ比表面积、微孔体积及外表面积分别为１０５０ｍ２／ｇ、０４ｍｌ／ｇ和１５５ｍ２／ｇ,所合成的ＦＣＣ催化剂ＭＡ达８９,生焦量为４８％．     

高岭土细粉原位晶化合成NaY分子筛

我国的高岭土以其成因类型齐全、储量丰富、质量优良而闻名于世。高岭土广泛应用于石油化工、造纸、功能填料、耐火材料等方面。高岭土可用作载体担载催化剂,也可用作合成沸石分子筛的原料,因此是一种潜在的理想原位晶化载体。用高岭土原位晶化技术得到的沸石分子筛具有较高的水热稳定性,解决在工业生产中的过滤问题,同时降低生产成本。本论文对高岭土微球原位晶化合成沸石分子筛的原理提出了一定的见解,为进一步的研究发展打下了一定的基础。     

MCM–41介孔分子筛中负载酞菁配合物的研究

合成了Zn–酞菁化合物,通过水热法将酞菁化合物负载在MCM–41介孔分子筛中。利用FT–IR、UV–vis–Nir、XRD、FESEM、TEM及N2吸附–脱附仪对酞菁负载后的样品进行了表征。研究结果表明:较高浓度Zn–酞菁能够负载到介孔分子筛中,并且随着酞菁配合物浓度的增加,介孔分子筛孔道的有序性及结晶度都提高。     

HZSM-5分子筛的改性及其催化裂解废轮胎制备低碳烯烃

用不同浓度氢氧化钠溶液对硅铝比为200的商业HZSM-5分子筛进行了扩孔改性,利用粉末X射线衍射、扫描电镜、NH₃程序升温脱附和N₂吸脱附对改性分子筛的晶体结构、孔结构、形貌和酸性进行了表征,考察了改性HZSM-5分子筛在催化裂解废轮胎反应中的性能.结果表明,通过改变氢氧化钠溶液的浓度,可以一定程度调控分子筛晶体的孔结构和酸量.随着碱浓度增大,改性HZSM-5分子筛平均孔径增大,而介孔孔容和酸量先增加后减少.经0.4 mol/L氢氧化钠溶液改性处理后的HZSM-5分子筛催化剂,介孔孔容及酸量最大,其催化裂解废轮胎低碳烯烃选择性最高,达到了32.39%,远高于商业HZSM-5分子筛.      

MeAPO-5(Me=Fe、Co、Mn)分子筛的制备、表征及催化环己烷氧化性能

以拟薄水铝石、正磷酸、九水合硝酸铁、硝酸锰、四水合乙酸钴为原料,三乙胺(Et3N)为模板剂,水热晶化法合成了一系列具有不同金属质量分数的FeAPO-5、CoAPO-5和MnAPO-5分子筛.采用XRD,UV-Vis,SEM及氮气物理吸附-脱附等手段对分子筛的结构、形貌以及金属原子在分子筛骨架中的存在状态进行了表征.结果...     

几种国产吸附剂吸附等温线的测定及分析

测定了国产5A沸石分子筛、椰壳活性炭、炭分子筛对空气在液氮温度及低压下的吸附等温线及90K下椰壳活性炭的吸附等温线。提出了新型混合吸附剂(5A沸石分子筛与椰壳活性炭以1:1的混合比相混合的混合吸附剂),并测定了该混合吸附剂在液氮温度及低压下对空气的吸附等温线。本文还对这些吸附等温线进行了分析,拟合出在一定范围内适用的吸附等温式。实验结果及相应分析,可供设计吸附设备时参考使用。     

乙醇-水体系中SAPO-5分子筛的合成与表征

目的合成SAPO-5分子筛,并对其结构进行表征。方法以三乙胺为模板剂,在乙醇-水体系中进行合成,考察了晶化时间、HF用量以及醇-水比例对合成SAPO-5分子筛的影响,并利用XRD,SEM,吡啶吸附FT-IR等技术对所得产物进行表征。结果合成了具有较高长径比(a/c)的SAPO-5分子筛。结论在醇-水体系中,在HF作用下,SAPO-5分子筛的结晶速度明显减缓;SAPO-5分子筛其长径比随醇-水比例改变发生明显变化,所得的SAPO-5分子筛产生了一定的BrΦnsted和Lewis酸中心。     

水分对原位漫反射红外光谱表征的影响及其消除研究

水分在原位漫发射红外光谱研究VOCs的催化氧化实验中严重影响了催化剂上其他物种峰的辨认。分析了体系中水分产生的原因主要有气源中水分、管路中滞留水分、物料中所含水分以及反应产生水分等，针对不同产生途径提出采用不同的脱除方法，主要探讨反应物料中水分的脱除，采用浓硫酸、无水氯化钙和无水硫酸铜、硅胶以及5A分子筛对进气中水分进行脱除，发现5A分子筛的脱除效果较佳。同时发现原位反应池中气相水分也有一定的影响。通过对该反应体系中水分脱除各种方法的比较分析，得出结论：温度和所选干燥剂具有很大影响，5A分子筛的脱水效果最佳，原位池中水分也有一定影响，可通过抽真空的方法来消除或降低。     

硅或钛取代AlPO-11分子筛的合成及表征

介绍了硅，钛取代A1PO-11分子筛SAPO-11、TAPO-11的合成方法，采用X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）、热重-差热、氮气吸脱附等手段对合成的分子筛进行了表征，考察了晶化温度和原料比对分子筛合成的影响。结果表明，硅，钛取代A1PO-11分子筛能生成AEL结构的TAPO-11分子筛；SAPO-11与A1PO-11分子筛表观形貌相差不大，而TAPO-11分子筛表观形貌则与A1PO-11分子筛有很大不同；硅，钛取代后分子筛的孔道半径及其孔容有所改变；3种分子筛都具有较好的热稳定性。     

NaY对(PEO)_(16)LiClO_4-EC组织和导电性能的影响

以纳米级NaY分子筛为填充剂,制备了(PEO)16LiClO4-EC-x%NaY(x=0,3,5,8,12,20,35)全固态复合聚合物电解质薄膜.通过扫描电镜、EDS能谱和交流阻抗方法研究了NaY对(PEO)16LiClO4-EC电解质体系显微组织特征与离子导电性能的影响.结果表明,适量NaY可使PEO的球晶生长受到抑制,表面形成有利于锂离子传输的超枝状和交联网络结构,离子传输的无定形区域增大;同时,适量EC有利于NaY在聚合物基体中的均匀分布,当NaY含量为12%(质量分数)时,复合聚合物电解质的室温离子电导率达到最大值,为1.890×10-4S.cm-1.     

高纯相X型分子筛的水热合成与表征

目的 合成高纯相X型分子筛,并对其进行了相关表征.方法 在不引入有机胺模板剂的条件下,通过水热法合成了X型分子筛;考察了反应温度、反应时间对合成X型分子筛的影响,并利用XRD,SEM等技术对所得产物进行了相关表征.结果与结论 优化了X型分子筛的合成条件,最终在100℃下晶化4h,得到了相应产物;通过XRD,SEM等技术对其进行了相关表征,证明所得产物为高结晶度、高纯相的X型分子筛.该分子筛具有明显的异向生长的特点,呈现出大面积暴露（111）晶面的正八面体结构.