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1.
用量子化学从头算方法,研究了单重态双自由基NH与O3反应的机理.在HF6-31G(d)水平上用梯度解析技术全参数优化上述反应的反应物、中间体、过滤态和产物构型,MP26-31G(d)方法计算能量,给出了有关化合物的结构数据.结果表明:双自由基NH与O3反应分两步进行:第一步直接生成富能中间体HNO3,该步反应为强放热反应,放出的热量为35292kJ·mol-1(MP26-31G(d)∥HF6-31G(d));第二步中间体经过渡态TS裂解生成HNO和O2,放出的热量为14865kJ·mol-1(MP26-31G(d)∥HF6-31G(d).总反应放出的热量为501.57kJ·mol-1(MP26-31G(d)∥HF6-31G(d)).通过内禀反应坐标(IRC)计算,获得了沿反应途径的势能剖面 相似文献
2.
用从头算UHF/6-31G方法计算CH3+OH→CH2-H2O的反应途径,在此基础上计算沿反应途径的动态学性质及正则变分过滤态理论的速率常数,同时进行隧道效应的校正。结果表明,变分过滤态方法和隧道效应正对该反应体系效果明显,其中小曲率近似的隧道效应校正效果更好一些。 相似文献
3.
用从头算方法在MP2/6-31G**水平上优化出类Witig反应H3PNH+H2CO→H3PO+H2CNH中的中间稳定态、过渡态及复合态的几何构型。计算结果表明该反应是一个二步反应,在反应途径上存在一个四元环中间体。 相似文献
4.
用量子化学理论方法研究了环丙烯单重态的异构化反应.结果表明,该异构化反应为放热反应,放出的热量为93.39kJ/mo1(MP2/6-31G*//HF/6-31G*);该反应的势垒高度为413.62kJ/mo1(MP2/6-31G*//HF/6-31G*),异构化反应不易进行.计算了反应中有关物种的结构数据.通过内禀反应坐标(IRC)计算,获得了沿反应途径的势能剖面 相似文献
5.
用从头计算法在UHF/6-31G**水平上研究了氢过自由基双分子自反应的历程。优化了反应物、中间体、过滤杰和产物的几何构型,通过振动分析确认了过渡态,利用程序得到内禀反应坐标(IRC)。研究表明,该反应是自发趋势交大的夺氢放热过程,活化势垒为112.51kj.mol^-1。 相似文献
6.
该文是用非限制性Hartree-Fock自洽场分子轨道方法化合物热解(生成双自由基)机理的第2报。通过AM1计算求得反应CH3ONO2→CH3O·+·NO2的过滤态,给出了合理的热解位能曲线。经零点能校正计算得活化能为81.422kJ·mol^-1,得到以往用限制性Hartree-Fock计算不能求得的自由基反应的过渡态和活化能。 相似文献
7.
用ab initio研究了元素簇合物CBHe^n+(n=0,1,2)基态的三种平衡几何构型,即线型C-B-He^n+,B-C-He^n+和T型CBHe(T)^n+,讨论了其成键性质,势能曲线和稳定性。计算中采用了6-31G**,6-311G**和6-311G(3df,2pd)基组。所采用的方法有MP2(FULL),MP4(SDTQ)和ST4CCD。研究结果表明,在元素簇合物CBHe^n+中,He与 相似文献
8.
用从头算方法在UHF/3-21G水平上研究了H+CO2→CO+OH的反应机理,指出该反应分为3个基元过程进行,第一步为速控步骤,同时用Fukui的内禀反应坐标理论计算了IRC,证实了上述反应机理,用传统的过渡态理论和变分过渡理论及相关的隧道效应校正计算了反应速率常数。 相似文献
9.
用振动分析方法在UHF水平6-31G基组下计算了反应CHE+H2O→CH4+OH的所有驻点的力学数矩阵,在此基础上,计算了各平衡几何构型不同振动的频率和归-化的本征向量的分量,讨论了反应体系的不同振动模式沿反应途径的相关及其变化。计算的数据与实验值取得很好的一致。 相似文献
10.
用密度泛函方法的LDA和NL/LDA优化分子片试HFe(CO)5^+和Mn(DCO)^-5的几何结构3,并计算了Fe(CO)5的NL/LDA亲子亲合能,其来751.6kJ.mol^-1,介于文献报道的HCN和NH3的质子亲合能之间,解释了Fr(CO)5容易从H2CN^+中得到了质子而难以由NH^+4夺得质子的实验事实。 相似文献
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张京平 《内蒙古师范大学学报(自然科学版)》1996,(1)
根据体操技术动作的内在规律,编制相似技术动作教学程序,把要学习和掌握的动作技能置于教师的控制下,使教学过程的顺序性、经济性、实效性均达到最佳程度. 相似文献
13.
西河位于南充市西郊,是嘉陵江的一条支流,近几年来,由于缺乏管理,污染极其严重。为综合治理西河,我们对河岸陆生维管植物及其生境进行了调查,并进而提出了对河岸治理的相应措施,供治理西河参考。 相似文献
14.
蔡清 《青岛大学学报(自然科学版)》1994,7(3):77-85
本文阐明了在超晶格中电子透射共振的机理,并将它与晶格中电子共振散射作了详细的比较,其理论计算的结果对超晶格某些原子层和分子层以及极薄的半导体层结构的研究都有重要意义,并为设计一种新型的放大率很高的量子放大器——透射共振量子放大器提供了理论计算的依据. 相似文献
15.
邹声华 《湖南科技大学学报(自然科学版)》1994,(3)
本文从浆液输送时阻力与动力的匹配,泥浆灌注后在采空区中的分布以及浆材对泥浆分布的影响等方面对黄泥灌浆效率不高、防火效果不好进行了分析。得出要提高灌浆的效率必须有合理的动力与阻力匹配,要提高灌浆的效果,就必须在保证浆材质量的前提下,以合理的灌浆方式和合理的灌浆量来保证灌浆质量,从而达到灌浆应具有的效果。图3,表1,参1。 相似文献
16.
钱吉林 《华中师范大学学报(自然科学版)》1986,25(2):0-0
本文证明了下面两点:(1)设A 是n×n 矩阵,那么A 相似于(?)为若当块矩阵,它仅有一个特征值和一个线性无关的特征向量.(2)者|λI-A|=(λ-λ_1)~(r_1)-(λ-λ_2)~(r_2)…(λ-λ_3)~(r_3),其中λ_1,λ_2,…,λ_3两两不同,那么dimN(A-λI)~(r(?))=r_(?)(i=1,2,…,8)其中Ⅳ(A-λ_1I)~(r(?))={α|α∈U~n,(A-λI)~(r(?))·α=0}.U~n 是n 维列向量. 相似文献
17.
容建湘 《南京大学学报(自然科学版)》1993,29(2):216-224
本文研究脉冲星的周期变化与地壳运动的关系,指出:(1)由地震引起的板块运动和板内运动会影响观测到的脉冲星的脉冲周期的变率,特别是一些周期变率较小的脉冲星,这种影响将产生显著的观测效应;(2)分析现代脉冲星的观测资料,有助于研究板块结构,板块运动和地震预报. 相似文献
18.
俞英錡 《东华大学学报(自然科学版)》1995,(1)
本文通过对企业情报信息概念的确立,阐述了企业情报信息的流向和内容,以及在产生企业情报信息时的随机性和在市场经济中企业情报信息竞争性特有的形式和含义,提出了如何将在企业生产经营活动中产生的无序的情报信息有序化,和在获取企业情报信息激烈的竞争中及时掌握有用的企业情报信息。进而讨论了建立企业情报信息系统,全方位地搜集企业内,外部的情报信息,使企业情报信息为企业决策提供依据,在市场经济中发挥它的功效。 相似文献
19.
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李远东 《重庆工商大学学报(自然科学版)》1988,(1)
在这篇文章里,我们利用一些熟知的重要公式揭示了微分与积分的相互转化,同时给出了牛顿——莱布尼兹公式的另一推导,反映了作者的若干教学方法。一方面,这些直观的解释可以作为高等数学教学的参考;另一方面,也为微积分学基本定理的教学,提供了简明的材料。 相似文献