萜烯环氧化反应的研究(Ⅱ)NaOCl/Mn(TPP)OAc/呲啶体系对萜烯环氧化反应的研究

本文用NaOCl/Mn(TPP)OAc/吡啶体系在CH_2Cl_2-H_2O中以季铵盐作相转移剂,对环己烯、α-蒎烯、β-蒎烯及莰烯进行了环氧化反应,分别得到含有72,53,49和51％环氧化物。这些表明,此反应体系也适用于空阻较大并具有末端双键的β-蒎烯及莰烯的环氧化反应。     

M-ZSM-5催化α-蒎烯空气环氧化反应

采用不同的金属离子交换Na-ZSM-5型分子筛制备M-ZSM-5催化剂.以空气作为氧化剂,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为溶剂,用M-ZSM-5催化环氧化α-蒎烯.采用XRD和IR对催化剂进行表征,结果表明ZSM-5经过离子交换后其基本骨架结构没有发生变化.结果表明Co-ZSM-5的催化活性最高,以1.2%Co-ZSM-5型分子筛为催化剂,空气作为氧化剂并用少量的TBHP作为引发剂,采用DMF作为溶剂,在90℃下反应5 h,α-蒎烯的转化率达84.5%,α-蒎烯环氧化物选择性达78.1%.催化剂经过回收利用,发现催化效果基本保持一致.     

由α—蒎烯一步法合成高萜基甲基酮内酯

以粉末白钨酸为催化剂，稀过氧化氢为氧化剂，对α－蒎烯催化异构、氧化、酯化、合成高萜基甲基内酯（ＨＭＫ）．α－蒎烯转化率达１００％，ＨＭＫ得率达８４％，ＨＭＫ经ＭＳ、ＩＲ、ＮＭＲ、ＥＡ表征。     

分子筛促进的烯烃与H2O2环氧化反应的研究

以过氧化氢作为氧化剂,用Na-Y,Na-ZSM-5,Na-β,MCM-41,MCM-22,SBA-15 6种分子筛促进丙烯醇、3-甲基-2-丁烯-1-醇和甲基庚烯酮3种烯烃的环氧化,研究不同的分子筛对这3种烯烃环氧化的转化率和选择性的促进作用,结果表明,SBA-15分了筛对这3种烯烃环氧化的促进作用最为明显.基于SBA...     

超声辅助金属复合氧化物催化混合烯烃与空气的环氧化

采用超声波反应器,以最廉价无污染的空气作为氧化剂,DMF为溶剂,在未加任何还原剂的温和条件下以混合金属氧化物(Co-SnO2和Co-ZnO)为催化剂催化混合烯烃与空气的环氧化反应,探讨了相关反应条件,并用UV-Vis表征分子间的相互作用.实验结果表明,当以10∶1 Co-SnO2为催化剂时,α-甲基苯乙烯和α-蒎烯的比例为1∶5时二者均达到最好转化率(94.1 mol％和75.7 mol％)和环氧选择性(85.0％和85.4％).     

单萜类化合物的環氧化反应及其产物的化学轉變 Ⅰ.α-蒎烯环氧化物和别罗勒烯二环氧化物的形成及其反应

早在1909年就用过苯甲酸对一系列单萜类化合物进行了环氧化反应;以后等又用过乙酸进行了类似的反应。近年来利用单过邻苯二甲酸与单萜化合物发生环氧化反应,結果颇令人滿意。研究单萜环氧化物的一系列性貭,不仅具有理論上的意义,并且已用于香料合成工业中。α-蒎烯(Ⅰ)經环氧化反应后,得α-蒎烯环氧化物(Ⅱ),后者在酸性催化剂作用下,发生重排,生成龙脑烯醛(Campholenaldehyde,Ⅲ)及其他异构体。龙脑烯醛与丙酮或丁酮在硷性介貭中发生縮合,产物具有与紫罗兰酮相似的香味。     

α-蒎烯高选择性环氧化合成2,3-环氧蒎烷的研究

笔者以α-蒎烯为原料高选择性环氧化合成2,3-环氧蒎烷。探讨了过氧乙酸浓度及用量、碳酸钠用量、溶剂类型、反应温度及反应时间等对α-蒎烯转化率、2,3-环氧蒎烷选择性及产物组成的影响;确定了适宜的环氧化反应条件:反应温度为0～10℃;过氧乙酸浓度2.0 mol/L,α-蒎烯与过氧乙酸物质量之比为1∶1.1;α-蒎烯与碳酸钠物质量之比为1∶1.2;反应时间2 h;以氯仿为溶剂,溶剂用量为α-蒎烯与氯仿体积比1∶1.7。在此条件下α-蒎烯转化率为99%以上,2,3-环氧蒎烷的选择性大于95%,反应产物中主要杂质α-龙脑烯醛和3-蒎酮的含量仅为3.3%和1.2%左右。     

2,3-环氧蒎烷的合成

先以45 wt%的工业H2O2为原料,制备过氧乙酸,然后以过氧乙酸作为环氧化剂,研究反应温度、时间、酸接受体用量、过氧乙酸/α-蒎烯质量比等工艺条件对2,3-环氧蒎烷含量的影响。研究结果表明,在最佳工艺条件下,反应收率可达到89.35%。     

非质子溶剂中丙烯环氧化反应

研究了非质子溶剂中钛硅分子筛催化的丙烯环氧化反应。结果表明，随着非质子溶剂极性的增大，反应活性增加，在以丙酮为溶剂的丙烯环氧化反应中，随着反应介质pH降低，反应活性和过氧化氢有效利用率基本不变；pH升高，反应活性和过氧化氢有效利用率均降低，温度对反应活性影响显著，温度升高，双氧水转化率增加，并且保持很高的环氧丙烷选择性，但双氧水有效利用率降低，甲醇-丙酮混合溶剂中丙酮体积分数低于50％时，丙烯环氧化反应活性比纯甲醇为溶剂时降低不大，而环氧丙烷选择性大大提高。     

α-蒎烯催化环氧化的研究进展

2,3-环氧蒎烷是一类重要的精细化工和医药中间体,一般通过α-蒎烯的环氧化反应进行制备.为了满足工业化的生产,人们对该反应进行了大量的研究,本文简要地回顾了近年来国内外对α-蒎烯催化环氧化反应的研究进展.     

大豆油脚的环氧化研究

本文研究了在阳离子交换树脂催化下大豆油脚的环氧化反应。介绍了反应温度,反应时间,催化剂的用量等因素对环氧化的影响。为开发大豆油脚环氧增塑剂,确立了较佳工艺条件。同时做了与环氧大豆油增塑剂的应用对比试验。     

乙烯环氧化银催化剂中铯的助催作用

用XPS、XRD、脉冲吸附和微反动力学评价等方法,研究铯的不同含量和分布对催化剂性能的影响。结果表明Cs在银催化剂表面含量和分布状态的不同,可能具有不同的助催作用本质,由于Cs与Ag间存在着d-d电子相互作用,能有效地调节Ag的价态和电子输出能力,有利于选择氧化生成环氧乙烷(EO),同时Cs能中和载体表面使EO异构化的酸中心,因此设法让催化剂表面存在适量的Cs并使Cs-Ag间有适当的距离是制备高选择性乙烯环氧化银催化剂的关键。     

高效非硅氧漂稳定剂DQ05的性能及其应用

制备了一种新型的非硅氧漂稳定剂DQ05，并与硅酸钠对双氧水的稳定效果进行了对比．中试结果表明，DQ05在棉织物的冷轧堆漂白工艺中，其稳定效果接近传统的硅酸钠稳定剂；漂白后的产品白度、撕破强力均优于硅酸钠-双氧水漂白工艺的水平，是一种理想的氧漂稳定剂，有良好的应用前景。     

Determination of Henry''s Law constant for methyl hydroperoxide by long path FTIR

Methyl hydroperoxide (MHP, CH3OOH) is one of the main organic peroxides in the atmosphere. In order to understand how MHP partitions in atmospheric gas and liquid phases, the Henry's Law constant for its aqueous solution is determined. A novel technique is established for measuring gas-phase MHP concentration, I.e. The gas phase is collected by a gas-bag and then analyzed by long path Fourier transform infrared (LP-FTIR) spectrometry. At 283 K～303 K, the temperature dependence of the Henry's Law constant for MHP can be expressed as lnKH= a/T - b, a = 4386 ± 140, b = 9.19 ± 0.48, where KH is in unit of molar concentration per atm,and T is in degrees Kelvin. The standard heat of solution is 36.45 ± 1.16 kJ? K- 1? mol-1.     

N末端缺失萝卜谷胱甘肽磷脂氢过氧化物酶的表达、纯化及结构预测

将N末端定位信号缺失萝卜PHGPx（RsPHGPx）的cDNA 片段克隆到表达载体pGEX-6P-1上, 并转化至大肠杆菌内进行表达. 通过GST亲和层析、离子交换层析和凝胶过滤层析, 制备了用于晶体学研究的RsPHGPx. 其浓度约为10 g/L, 纯度超过95％, 具有PHGPx活性. 三维结构同源建模显示RsPHGPx的结构为典型的硫氧还蛋白折叠形式.     

三（环氧丙基）异氰尿酸酯合成方法的研究

本文报道了一种新型高级环氧树脂三(环氧丙基)异氰尿酸酯的性能及合成方法。系统研究了不同类型催化剂及环氧化方式对收率的影响。实验确定了最佳催化剂并采用饱和碱液进行环氧化的较优方法,使总收率达到76％。     

大豆蛋白纤维化学性能及漂白工艺研究

根据印染加工的特点，分别测定了大豆蛋白质纤维的热稳定性、耐酸耐碱性、吸酸吸碱量、耐氧化还原性及不同漂白剂的漂白效果．探讨了过氧化氢漂白工艺对大豆蛋白纤维针织物白度和顶破强力的影响．应用正交实验方法，对漂白工艺进行了优化．实验结果表明，大豆蛋白纤维具有良好的耐酸碱性及耐氧化还原性．