用Hammett指示剂法测定固体催化剂的酸强度及其分布

本文利用胺滴定法在H0为＋5.0－－8.2范围的环已烷溶液中观察吸附的哈迈特指示剂的颜色变化，选用PKa值不同的向种指示剂，测出不同酸强度下的酸量而作出酸强度分布曲线，探讨了其规律性。     

钨杂多酸／膨润土的表面酸性和酯化催化活性

以天然膨润土为原料,经净化、过筛、强酸处理和高温灼烧得活性白土,再用不同质量百分数的磷钨酸溶液,对活性白土进行负载得到磷钨酸／膨润土催化剂．以Ｈａｍｍｅｔ指示剂正丁胺滴定法测定催化剂表面酸强度及表面酸量按强度的分布,并与气固相催化合成甲酸乙酯的催化活性相关联,考察了催化剂的酸催化活性与表面酸性的关系．实验结果表明：制备的磷钨酸／膨润土催化剂表面酸强度分布在－１２．７０≤Ｈ０≤－８．２０、－１３．１６≤Ｈ０≤－１２．７０、－１３．７０≤Ｈ０≤－１３．１６、－１４．５２≤Ｈ０≤－１３．７０、Ｈ０≤－１４．５２范围内对酯化反应贡献分别为２．９２％、２４．１４％、８３．９１％、７．１０％、－１８．０６％．可见,影响酯化产率的主要因素是催化剂表面酸强度分布,不同酸强度的酸中心对催化酯化反应贡献不同．     

全氟树脂－SbF_5固体超强酸催化剂

用全氟树脂和ＳｂＦ５作用得到一种能在常温下使丁烯烷基化，正戊烷异构的固体超强酸催化剂·酸强度为－１６．１２≤Ｈ０＜－１４．５２．用ＸＰＳ测定了催化剂中Ｓｂ的电子结合能，并讨论了超强酸产生的原因．     

焙烧温度对SO_4~(2-)/M_nO_m型固体超强酸酸强度的影响

浸渍法制备ＳＯ２－４／ＺｒＯ２、ＳＯ２－４／Ｆｅ２Ｏ３、ＳＯ２－４／ＴｉＯ２三种固体超强酸,用指示剂法分别测定其酸强度,研究了制备过程不同焙烧温度对酸强度的影响,讨论了形成超强酸的必要条件．     

钨系Keggin结构杂多酸的酸强度及催化反应特性：HαXW12O40的中心…

报道了ＵＶ－Ｈａｍｍｅｔｔ指示剂法测定Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多酸ＨαＸＷ１２Ｏ４０（Ｘ＝Ｐ，Ｓｉ，Ｇｅ，Ｂ，Ｃｏ）的酸强度（－Ｈ０），发现－Ｈ０值随中心原子氧化态的增加呈线性增大。考虑了ＨαＸＷ１２Ｏ４０在均相、液－固相反应体系中的酸催化特性。在丙酸异丁酯的均相分解反应及１、３、５－三甲基苯与环己烯的液－固相烷基化反应中，ＨαＸＷ１２Ｏ４０的催化活性与酸强度序列一致。     

钨系Keggin结构杂多酸的酸强度及催化反应特性──H_αXW_（12）O_（40）的中心原子效应

报道了ＵＶ－Ｈａｍｍｅｔｔ指示剂法测定Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多酸ＨαＸＷ_（１２）Ｏ_（４０）（Ｘ＝Ｐ，Ｓｉ，Ｇｅ，Ｂ，Ｃｏ）的酸强度（－Ｈ_０），发现－Ｈ_０值随中心原子氧化态的增加呈线性增大。考察了ＨαＸＷ_（１２）Ｏ_（４０）在均相、液－固相反应体系中的酸催化特性；在丙酸异丁酯的均相分解反应及１、３、５－三甲基苯与环己烯的液－固相烷基化反应中，ＨαＸＷ_（１２）Ｏ_（４０）的催化活性与酸强度序列一致。     

固体磷酸催化剂的酸强度及其分布研究

采用浸渍法制备了固体磷酸催化荆,用Hammett指示剂法研究了焙烧温度及浸渍时间对固体磷酸催化荆酸强度范围及不同酸强度下酸量的影响.结果表明,浸渍时间一定时,催化剂的总酸量及各酸强度下的酸量都随着焙烧温度的升高而降低,焙烧温度一定时,催化剂的总酸量随着浸渍时问的增加而增大.     

西藏高山松松脂分析

西藏高山松松脂为白色半流体，含油率达２０％左右，质量较好。松脂中含有４６种以上的化学成分。它们主要由α－蒎烯，β－蒎烯，△＾３蒈烯，山达海松酸，长叶松酸，左旋海松酸，枞酸，新枞酸和湿地松酸等组成。松脂中含有３０．０％－３３．０％的单萜，０．７％－１．４％的倍半萜和６６．０％－６８．０％的二萜。     

相转移催化合成蔗糖酯：（Ⅲ）蔗糖棕榈酸酯的合成

在合成蔗糖棕榈酸酯中采用相转移催化的基本原理和方法．考察了反应时间、反应温度、原料的不同配比和催化剂用量对蔗糖棕榈酸酯重量产率的影响．得出反应时间为３ｈ，反应温度为８５～９０℃，原料棕榈酸甲酯和蔗糖的摩尔配比为１．０：２．５，催化剂用量为棕榈酸甲酯摩尔数的０．０８～０．１０时，其蔗糖棕榈酸酯产率是８８．３０％．产物经纯化后测定，所含蔗糖棕榈酸单酯与棕榈酸甲酯分子比为０．７７４０：１．００００。     

膨润土复氧化物催化剂的研制及其催化性能

以经过活化处理的膨润土为载体,用沉淀法混合负载下Ｔｉ和Ａｌ,再经硫酸处理,制得ＳＯ＾２－４／Ｔｉ－Ａｌ－Ｏ／膨润土固体酸,考察了其对羧酸酯化反应催化活性,探讨了催化剂的制备条件及反应条件的影响,用ＸＲＤ,ＤＴＡ,ＴＧ,ＳＳＡ,ＮＨ＾－３ＴＰＤ和ＩＣＰ等技术对催化剂的理化性质进行表征,并用Ｈａｍｍｅｔｔ指示剂正丁胺滴定法测定了该催化剂表面总酸量及酸强度分布。     

Hammett指示剂法和IR法研究苯胺甲基化催化剂的表面酸性及催化机理

用Ｈａｍｍｅｔｔ指示剂法和红外光谱法研究了苯胺气相甲基化催化剂的表面酸性及其对催化性能的影响。结果表明，表面酸量和酸强度较小的催化剂，反应性能较好。苯胺的气相甲基化反应与酸中心的类型无关。另外，对在氧化铝和分子筛上苯胺甲基化的反应机理进行了探讨。     

纳米级固体超强酸的制备与表征

用溶胶一凝胶法并采用溶剂替代干燥法制备纳米Zn，用纳米Zn制取纳米固体超强酸SO4^2-／ZrO2。通过TEM，IR，X-ray和XPS对纳米固体超强酸SO4^2-／ZrO2的结构进行了表征，并用流动指示剂法对纳米固体超强酸SO4^2-／ZrO2的酸强度进行了表征。通过松油醇的乙酰化反应描述了纳米固体超强酸SO4^2-／ZrO2。的催化性能，松油醇的转化率达到99．6％，乙酸松油酯的质量分数为81．23％。     

固体超强酸的合成与应用研究 Ⅰ.量热滴定法测定超强酸的酸强度

本文首次应用量热滴定法测定固体超强酸的酸强度。和Hammett指示剂法比较的结果表明:两种方法在表征固体超强酸酸强度上是一致的。     

固体超强酸WO3/ZrO2-SiO2的制备及其催化性能研究

用溶胶凝胶法制备一种新的复合氧化物固体超强酸催化剂WO3/ZrO2-SiO2,以乙酸与乙醇反应的酯化率为评价指标,考察W/Zr物质的量比、焙烧温度和焙烧时间等因素对其催化性能的影响,得到最佳的制备工艺;用流动指示剂法测定催化剂的酸强度,用XRD、BET、TEM、DSC-TG等方法对催化剂进行表征,所制备的催化剂呈比较规则的多孔网状结构,具有超强酸性,催化性能良好,主要以无定型形态存在,比表面积达649.1 m2/g.     

含Nb介孔Al2O3分子筛的合成及其性质研究

将过渡金属元素Nb嵌入介孔Al2O3中以期改变Al2O3表面酸性。以三嵌段共聚物P123为模板剂,无水AlCl3和草酸铌为前驱物,在乙醇溶剂中采用溶胶-凝胶法合成含Nb介孔Al2O3分子筛,并用X-射线粉末衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、低温氮气吸附-脱附等方法对其结构进行表征,采用Hammett指示剂法对其表面酸量、酸强度分布进行表征。结果表明,Nb嵌入介孔Al2O3骨架中,形成Nb-O-Al键,改变了介孔Al2O3分子筛孔径,使表面出现了较强的酸中心,提高了表面酸强度和总酸量。     

用磷-稀土元素改性ZSM-5沸石催化剂的催化特性研究

本文用Ｈａｍｍｅｔｔ指示剂法，程序升温脱附法和红外光谱法考察了磷和磷一(?)改性ＺＳＭ－５沸石催化剂表面酸性变化对甲苯歧化催化剂性能影响，认为磷酸与沸石的直接作用,使沸石的强酸中心消失。而磷酸与加入氧化铝担体的ＺＳＭ－５沸石催化剂的相互作用，主要表现为变强酸中心为弱酸中心。通过与催化反应结果关联,看出反应选择性的提高与强酸中心和弱酸中心的比值有关。因此,用磷-PK稀土改性ＺＳＭ－５沸石催化剂上甲苯歧化，对二甲苯选择性提高到92-96%左右．     

PO_4~(3-)/Al-MCM-41介孔分子筛合成及表征

通过液晶模板机理合成了Al-MCM-41介孔分子筛,并用磷酸浸渍法制备PO43-/Al-MCM-41.通过X射线衍射(XRD)、氮气吸附-脱附、红外光谱、Hammett指示剂胺滴定等方法对所合成样品进行了表征.XRD和N2吸附脱附研究结果表明.PO43-/Al-MCM-41具有较规则的孔道结构.平均孔径3.10 nm,比表面积为560 m2/g.酸量滴定分析表明,PO43-/Al-MCM-41具有较强的酸性.     

硅胶固定化季铵SO_3H型离子液体的合成与性能

以硅胶为载体,γ-氯丙基三乙氧基硅烷（NQ-53）为偶联剂,哌啶和1,4-丁烷磺内酯为反应性功能基,p-CH3PhSO3H,CF3COOH,H2SO4和HBF4为质子酸,设计合成了4种新型硅胶固定化季铵SO3H型酸性离子液体.分别经红外光谱、元素分析和TG分析测定了离子液体的功能基结构和稳定性,并用紫外光谱法测定了其Hamm ett酸度.初步探讨了H＋促进下4种离子液体对合成乙酸异戊酯的催化性能.结果表明,酸性离子液体的Hamm ett酸度函数H0在0.67—0.82,酯化反应体系中若有少量无机酸的参与,可有效地提高乙酸异戊酯的收率,反应体系中加入1.0 g离子液体和1.0 mL浓盐酸,乙酸异戊酯的收率为67.7%,比采用盐酸或离子液体单组分催化时酯的产率提高了20%—40%.该合成方法操作简单,产物与离子液体容易分离,离子液体可重复利用.