路易斯酸与质子酸双催化合成叔戊苯

三氯化铝与硫酸双酸催化叔戊醇与苯反应 ,合成了高产率叔戊苯 ,收率达 79.3%。该工艺与只用三氯化铝催化相比 ,三氯化铝用量减少一半 ,而叔戊苯收率提高 4.3%。     

三氯化铝催化合成2-氯-2′,4′-二氟苯乙酮

以无水三氯化铝作催化剂,间二氟苯与氯乙酰氯反应合成2-氯-2′,4′-二氟苯乙酮.通过正交设计对其合成条件进行探讨,筛选出最佳合成条件.反应收率明显提高,可达90%以上.     

中试规模生产除草剂苯嗪草酮

研究了除草剂苯嗪草酮的生产工艺.以草酸二甲酯为原料,甲醇为溶剂,与碳酸钾反应得到中间体1,产率为97;.再以苯为溶剂,将中间体1与三光气加热回流反应5h得混合液,然后以三氯化铝作为催化剂,混合液与苯发生Friedel-Crafts酰基化得中间体2,两步总产率为71.1;.再以乙醇为溶剂,将中间体2与乙酰肼发生缩合反应,制得中间体3,产率为90;.然后,以冰醋酸为催化剂,将中间体3与水合肼反应得中间体4,产率为93;.最后以正丁醇为溶剂,将中间体4与乙酸钠脱水环化得苯嗪草酮,收率为83.4;.苯嗪草酮的总收率为48.1;,液相纯度为99.30;.其结构经1H NMR确证.     

三氯化铝催化合物2—氯—2′，4′—二氟苯乙酮

以无水三氯化铝作催化剂，间二氟苯与氯乙酰氯反应合成2－氯－2′，4′－二氟苯乙酮。通过正交设计对其合成条件进行探讨，筛选出最佳合成条件。反应收率明显提高，可达90％以上。     

无水三氯化铝催化合成N,N-二甲氧基羰基乙基苯胺的研究

报道了用无水三氯化铝作催化剂在低温下将苯胺和丙烯酸甲酯转化为N ,N -二甲氧基羰基乙基苯胺的新方法 ,其反应转化率达 95 %以上 ,产品收率高于 91% ,纯度高于96 % .     

2-苄基-5-羟基-4-氧戊酸叔丁酯的合成研究

以氯化2-苄基-5-重氮基-4-氧戊酸叔丁酯为原料,经过卤代反应、水解反应成功合成2-苄基-5-羟基-4-氧戊酸叔丁酯.对各步反应条件分别进行了分析和讨论.产品结构经1H-NMR和13C-NMR表征,总收率为74.4%.该方法制备α-羟基酮类化合物操作简单、成本低、收率高.     

4-烷基二苯甲烷二磺酸盐的合成与表面性能

合成了一类新型双阴离子表面活性剂4-烷基二苯甲烷二磺酸盐(Ⅰ).在三氯化铝催化剂存在下,烷基苯(分别为十二、十四、十六烷基苯)与苯甲酰氯反应获得4-烷基二苯甲酮(Ⅱ).在氢氧化钾存在下,(Ⅱ)用水合肼还原,再经氯磺酸磺化,产物用氢氧化钠水解获得(Ⅰ),收率分别为37.7%、36.5%、33.7%(以烷基苯计).采用IR、1H NMR表征了结构.通过表面张力法测定其临界胶束浓度CMC分别为2.10×10-3、6.50×10-4、4.10×10-4mol·L-1;γCMC分别为46.13、52.43、54.70 mN·m-1.并研究了其乳化、泡沫性能.     

1,1′,3-三叔丁基二茂铁的合成及纯化

二茂铁的烷基衍生物已经在国防、化工、医药等方面找到一定的用途。其最简便的合成方法是以卤代烷为原料经付氏烷基化反应得到,但此法往往不能停止在一元取代阶段,所得到的是一个多元取代物的混合物。在二茂铁与叔氯代烷的直接烷基化方面,以 T.Leigh所做的工作最多,并曾进行过纯化合物的制备,其他人如,Robert 等人则均以合成混合物为目的,未进行纯化分离。我们在制备色谱纯的1,1,3三叔丁基二茂铁的过程中,发现催化剂的状况对反应有决定的影响,常导致其他条件以至实验方法需作相应的改变。例如同一种三氯化铝因其不同情况可在相同实验条件下使三元物产率由84%降至不足5%。本文使用同一种国产工业三氯化铝为催化剂,进行二茂铁与氯代叔丁烷之间的反应,对配比、温度、加料方式等方面进行实验,目的在于提高三元物在混合物中的比例,及易于分离纯化的条件。发现当加入锌粉为还原剂时,可减少氧化,并提高产率。与 Leigh 的工作相比有以下改进:(1)Leigh 等人的条件相比,更接近室温,在合成上更方便;(2)在反应中加入锌粉,可防止氧化,提高产率;(3)对条件进行了仔细地研究;(4)收率从54%提高到62%。重现性好。     

硝苯柳胺的合成

以水杨酸、次氯酸叔丁酯和对硝基苯胺为原料分２ 步合成了硝苯柳胺．第１ 步用次氯酸叔丁酯和水杨酸反应合成５氯水杨酸;第２ 步用５氯水杨酸、二氯亚砜和对硝基苯胺反应合成硝苯柳胺．第１ 步是一种区域专一性反应,杂质极少,从而使第２ 步反应产物易于提纯．此外,用紫外光谱、红外光谱和核磁共振谱对硝苯柳胺的结构进行了表征．结果表明,产品纯度高达９７－９％ ,且其收率也可达８１ ％ ．     

3，4-二羟基苯甲醛合成工艺的改进

研究了香兰素脱甲基合成3,4-二羟基苯甲醛的反应,确定了反应的最优条件为:三氯化铝、吡啶、二氯甲烷与香兰素的物质的量之比为1.4∶3.2∶4.6∶1,常压回流状态下得到产品纯度为99.8%,收率为96.0%,并对反应机理运用硬软酸碱理论(HSAB)进行了解释.