铅（Ⅱ）的三元混合配体化合物的稳定性研究

测定了铅（Ⅱ）以丙二酸根（ｍａｌ）作为第一配体，以一些氨基酸（ａａ）作为第二配体形成的１：１：１型混合配体化合物的稳定常数ｌｏｇβ＿（１１）。其中氨基酸分别为组氨酸（ｈｉｓ）、脯氨酸（ｐｒｏ）、甘氢酸（ｇｌｙ）、苯丙氨酸（ｐｈｅ）、丝氨酸（ｓｅｒ）、丙氨酸（ａｌａ）和谷氨酸（ｇｌｕ）。计算了混合配体化合物的统计期望值和△ｌｏｇＫ、ｌｏｇＸ值。结果表明，上述混合配体化合物具有额外的稳定性，其稳定性与第二配体的碱性之间存在着直线关系。     

具生物功能的二氧四胺大环配合物的研究──Ⅰ．Cu（Ⅱ），Ni（Ⅱ）配合物的合成和表征

合成了新配体１２－（４’－硝基）－苄基－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮（简称ｎｐｄｔ）及其三个铜（Ⅱ）配合物和一个镍（Ⅱ）配合物，且对它们进行了元素分析，ＩＲ、电导测定、ＥＰＲ和热分析等。对铜（Ⅱ）配合物的空间构型及成键性质进行了讨论。     

N，N，N~I，N~I－邻苯二胺四甲基膦酸与Zn、Cu配合物的pH电位法研究

用ｐＨ位法研究了Ｎ，Ｎ，Ｎ￣Ｉ，Ｎ￣Ｉ－邻苯二胺四甲基膦酸（Ｌ）的配位性质，并测定了其与Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）形成的配合物的稳定常数。Ｃｕ（Ⅱ）－Ｌ：ｌｏｇＫ＝１５．７８，Ｚｎ（Ⅱ）－Ｌ：ｌｏｇＫ＝１３．５０．     

双（苯基亚砜）乙烷双核Cu（Ⅱ）配合物

合成了二个内、外消旋的双（苯基亚砜）乙烷（α、β－Ｂｐｈｓｅ）Ｃｕ（Ⅱ）配合物：［Ｃｕ２（α－Ｂｐｈｓｅ）２（ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（１）和［Ｃｕ２（β－Ｂｐｈｓｅ）２（ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（２）．对其进行了元素分析、红外光谱及摩尔电导的测定，结果表明配体Ｂｐｈｓｅ均以二个氧原子与Ｃｕ（Ⅱ）配位．在ＥＳＲ谱图中，这二个配合物呈现△Ｍｓ＝２的半场跃迁，且它们在室温下的μｅｆｆ均较明显地小于Ｃｕ（Ⅱ）仅自旋的μｅｆｆ，指明它们均为反铁磁性的双核配合物．     

钯（Ⅱ）混配合物的稳定性和配体堆积作用研究

用ｐＨ电位滴定法测定了三元混配合物把（Ⅱ）／腺苷５’－三磷酸／配体Ａ（Ａ＝１，１０－邻菲淋，２，２’－联吡啶和Ｌ－色氨酸）在４０％（Ｖ／Ｖ）二哑烷－水溶剂中的稳定常数（Ｉ＝０．１，ＫＮＯ３；２５±０．１℃）；比较和讨论了三元混配合物和二元配合物的稳定性差异；用＇ＨＮＭＲ法研究了三元混配合物体系中分子内芳环配体之间的堆积作用，计算得到的堆积度和参与堆积的芳环大小顺序一致。     

锌（Ⅱ）、镉（Ⅱ）与某些以氧氮配位的双齿配体配合物的稳定性研究

应用ｐＨ－电位滴定法测定了水溶液中ＭＬ、ＭＬ＿２型配合物在离子强度为０．１０（ＫＮＯ＿３）、温度为１５℃、２５℃、３５℃和４５℃时的稳定常数．其中Ｍ为Ｃｄ￣（２＋）、Ｚｎ￣（２＋）离子，Ｌ为２，２＇－联吡啶、邻菲咯啉、水杨酸、３，５－二硝基水杨酸．用温度系数法及热力学关系式求出了配合物形成反应的热力学函数变化ΔＧ、ΔＨ和ΔＳ．亦同时求出了配合物的稳定性随配体本身碱性强度之间的线性自由能方程．     

草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性

已合成四种新的草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物：Ｃｏ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２（１），ＣＯ＿２（Ｍｅ＿２－ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（２），Ｎｉ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（３），Ｃｕ＿２（Ｍｅ）＿２－ｂＰｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＮＯ＿３）＿２（４），ｂＰｙ表示２，２＇－联吡啶，Ｍｅ＿２－ｂｐｙ表示４，４＇－二甲基联吡啶，ｏｘｄ表示草酰二胺阴离子。经元素分析、ＩＲ、电子光谱、ＥＳＲ、磁化率及变温磁化率的测定，对上述各配合物进行了表征。配合物（１）和（３）的变温磁化率已测定，其数值用最小二乘法和从自旋哈密顿算符导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ为－１．４８ｃｍ￣（－１）和－１．８２ｃｍ￣（－１），表明配合物中钴（Ⅱ）－钴（Ⅱ）离子及镍（Ⅱ）－镍（Ⅱ）离子之间仅有极弱的反铁磁自旋交换作用。     

以间苯二甲酸二价阴离子为桥联配体的Mn（Ⅱ）－Mn（Ⅱ）双核配合物的合成与磁性

合成了锰（Ⅱ）与间苯二甲酸根离子（ＩＰＨＴＡ）和４，４’－二甲基－２，２’－联吡啶（Ｍｅ２ｂｐｙ）、５－硝基－１，１０－邻菲罗啉（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）的双核配合物：［Ｍｎ２（ＩＰＨＴＡ）（Ｍｅ２ｂｐｙ）４］（ＣｌＯ４）２（１）和［Ｍｎ２（ＩＰＨＴＡ）（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２（２）．通过元素分析、红外光谱、电子光谱、电导、磁性测量推定配合物具有间苯二甲酸根桥联结构，Ｍｎ（Ⅱ）离子处于六配位的八面体环境．测定了配合物（１）的变温磁化率（４～３００Ｋ），其数值与自旋哈密顿算符Ｈ＝－２ＪＳ１·Ｓ２导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ为－８．６２ｃｍ－１，表明双核配合物中金属离子间存在弱的反铁磁性超交换作用．     

钯（Ⅱ）—核苷酸—芳环配体三元混配合物的稳定性研究

用ｐＨ电位滴定法测定了钯（Ⅱ）的二元配合物ｐｄ（ＵＴＰ）（２－）、ｐｄ（Ｔｒｐ）＋和三元混配合物ｐｄ（Ａ）（ＵＴＰ）（ｎ－）（Ａ＝Ｐｈｅｎ，Ｂｐｙ和Ｔｒｐ；ｎ＝２或３）在４０％（Ｖ／Ｖ）二烷—水介质中（Ｉ＝０．１，ＫＮＯ３；２５℃）的稳定常数。用△ｌｇＫ（ｐｄ）比较了二元和三元混配合物的稳定性差异，认为三元混配合物稳定性的增加可归因子π—酸—π—碱之间的合作效应和分子内芳环配体的堆积作用。后者和参与堆积的芳环大小一致，即稳定性ｐｄ（ｐｈｅｎ）（ＵＴＰ）（２－）＞ｐｄ（Ｂｐｙ）（ＵＴＰ）（２－）＞ｐｄ（Ｔｒｐ）（ＵＴＰ）（３－）。     

4－（喹啉－8＇－甲基）－1，4，7，10－四氮杂环十三烷－11，13－二酮的合成及其与Cu（Ⅱ）－bipy形成三元配合物的稳定性研究

本文合成了４－（喹啉８＇－甲基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮．测定了该配体和４－（吡啶－２＇－甲基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮配体的质子化常数及它们与ＣＵ（Ⅱ）形成的二元配合物，与Ｃｕ（Ⅱ）－ｂｉｐｙ形成的三元配合物的稳定常数．还合成了４－（喹啉－８＇－甲基）－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－１２，１＇４－Ｍ酮配体，测定了该配体的质子化常数及其与Ｃｕ（Ⅱ）形成的二元配合物的稳定常数．讨论并比较了这类带有功能性侧基的二氧四胺大环新型配体在水溶液中与Ｃｕ（Ⅱ）的配位能力、配位方式和相应配合物的空间构型．     

苯甲酰丙酮，氨基吡啶与Cu（Ⅱ）的双核配合物的合成和磁性

合成了含有Ｃｌ－桥联配体的两个新的双核配合物：Ｃｕ２（ａｍｐｙ）２Ｃｌ４·１／２Ｃ２Ｈ５ＯＨ（ａｍｐｙ＝α－氨基吡啶）和Ｃｕ２［Ｎ，Ｎ’ｂｉｓ（ａｍｐｙ）－ｂｚａｃ（Ｈ２Ｏ）］Ｃｌ４·Ｃ２Ｈ５ＯＨ（ｂｚａｃ＝苯甲酰丙酮）．通过元素分析、ＩＲ、ＥＳＲ和室温磁化率表征，测定了这两个配合物的变温磁化率（４～３００Ｋ），其数值用最小二乘法与从自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符导出的磁化率理论曲线拟合很好；求得了交换积分，对于配合物Ｃｕ２（ａｍｐｙ）２Ｃｌ４·１／２Ｃ２Ｈ５ＯＨ，Ｊ＝－４．７６Ｃｍ－２；对于Ｃｕ２［Ｎ，Ｎ’ｂｉｓ（ａｍｐｙ）－ｂｚａｃ（Ｈ２Ｏ）］Ｃｌ４·Ｃ２Ｈ５ＯＨ，Ｊ＝－４．７２ｃｍ－２，表明两个配合物中Ｃｕ（Ⅱ）－Ｃｕ（Ⅱ）核间有反铁磁相互作用．     

瑞香素铜（Ⅱ）──三元配合物的研究

在３０℃０．１ｍｏｌ／ＬＮａＣｌＯ４水溶液中，用半微量ｐＨ滴定法和计算机平衡模拟法研究了瑞香素（Ｈ２Ｄ）作为第一配体，乙二胺（Ｅｎ），丙二胺（Ｐｎ），甘氨酸（ＧＬｙ），丙氨酸（ＡＬａ），草酸（Ｏｘ）及两二酸（Ｍａｌ）作为第二配体的铜（Ⅱ）三元配合物体系，建立了各体系的化学作用模型，计算了有关配离子的形成常数，绘出了有关体系的物种分布图．     

N，N′－双（8－喹啉基）和N，N′－双（2－羟基苯基）丙二酰胺金属配合物的合成及物化性质研究

合成了配体Ｎ，Ｎ’－双（８－喹啉基）丙二酰胺（ｑｍａＨ＿２），Ｎ，Ｎ’－双（２－羟基苯基）丙二酰胺（ｈｐｍａＨ＿４）及其金属配合物［Ｍ＝Ｃｕ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅲ）、Ｐｄ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）］。并采用元素分析，’ＨＮＭＲ、ＵＶ－ｖｉｓ、ＩＲ、ＭＳ、摩尔电导、熔点测定进行了化合物的结构表征对配体ｑｍａＨ＿２的金属配合物作了荧光测定。结果表明：配体ｈｐｍａＨ＿４与Ｃｕ（Ⅱ）和Ｃｏ（Ⅱ）配位时，酰胺分别非去质子化和去质子化；配体ｑｍａＨ＿２与金属离子生成类芳香性配合物。由于金属ｄ电子参与芳环π电子的共轭，表现出芳环紫外吸收峰蓝移和荧光性质，尤以Ｚｎ（Ⅱ）配合物最佳；配体ｑｍａＨ＿２与Ｃｏ（Ⅱ）配位时表现出吸氧特性，生成μ－过氧键配合物。     

系列Cd（Ⅱ）配合物的表面光电性质对比研究

采用水热合成法得到2种Cd（Ⅱ）配合物：[Cd（opth）（H2O）]n（1）和[Cd（phen）（Cl）2]n（2）（opth=邻苯二甲酸;phen=1,10-菲啰啉）.采用X-射线单晶衍射确定了配合物的结构,并通过IR,UV-Vis吸收光谱,表面光电压光谱（SPS）进行了物性表征.结构分析表明,配合物（1）是以邻苯二甲酸根为桥配体的具有2D结构的Cd（Ⅱ）配合物,其中金属Cd（Ⅱ）离子为7配位,形成帽型八面体构型;配合物（2）是以Cl%离子为桥配体的具有1D结构的Cd（Ⅱ）配合物,其中金属Cd（Ⅱ）离子为6配位,具有扭曲的八面体构型.通过SPS对2种配合物以及简单Cd（Ⅱ）配合物的光电性能进行了对比分析.结果表明,它们在300～600nm范围内均有一定的光电转换能力,而且配合物的结构、配体的种类和性质对配合物的光电响应均有明显影响.     

碲酸合铜（Ⅱ）和高碘酸合铜（Ⅱ）配合物的性质和电化学氧化

测试了碲酸合铜（Ⅱ）和高碘酸合铜（Ⅱ）配合物的电子光谱、电子顺磁共振谱、Ｃｕ２ｐＸＰＳ，并给出了配合物溶液中“Ｃｕ（Ⅲ）／Ｃｕ（Ⅱ）”对的循环伏安图．由电子光谱求得其八面体场强参数Ｄｑ值分别为１３５０ｃｍ－１和１４５０ｃｍ－１，结合电子顺磁共振谱、Ｃｕ２ｐＸＰＳ，探讨了配合物中铜与氧之间的化学键性质，确证了Ｃｕ－ＯＩ键的共价性强于Ｃｕ－ＯＴｅ键，高碘酸根对铜（Ⅱ）具有更强的配位能力．基于“Ｃｕ（Ⅲ）／Ｃｕ（Ⅱ）”对的循环伏安图，在碱性溶液中，用电化学法成功地将二价铜氧化成三价铜．     

异烟肼—铅（Ⅱ）配合物的合成及结构研究

以不同配比合成了异烟肼－铅（Ⅱ）离子配合物。元素分析、红外光谱、核磁共振等方法的分析表明配合物的分子式均为Ｐｂ（ＩＮＨ（ＮＯ３）２，并对配位结构作了讨论。     

具有铁磁偶合的新型双铜（Ⅱ）和双钴（Ⅱ）配合物

合成和表征了２个新的双金属配合物－［Ｃｕ（ＳＩＨ）］２·１／２％Ｈ２Ｏ和［Ｃｏ（ＳＩＨ）］２·１／２Ｈ２Ｏ，［ＳＩＨ］（２－）代表水杨醛异烟酰腙的脱氢阴离子］，其变温磁化率测定指出，两配合物双核单元中金属离子间存在着铁磁性相互作用。     

半胱氨酸与镉（Ⅱ）的配合物极谱波研究

在０．２ｍｏｌ／ＬＢｒｉｔｏｎ－Ｒｏｂｉｎｓｏｎ（ＢＲ）缓冲体系中（ＰＨ＝８．０）,半胱氨酸与镉（Ⅱ）形成的配合物在－０．６２ｖ（ｖｓＳＣＥ）可产生灵敏的阴极化波,其二阶导数波高与镉（Ⅱ）浓度在４．０×１０－８～１．０×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内成线性关系,检出限为１．０×１０－８ｍｏｌ／Ｌ。研究了配合物波的性质,建立了测定镉（Ⅱ）的新方法,可用于烟草中镉的测定。     

N，N’－双〔二（二茂铁基）甲基〕乙二胺及其过渡金属络合物的合成与表征

乙二胺，１．２－丙二胺，邻苯二胺和间苯二胺分别与α－取代二茂铁甲基氟硼酸盐反应，得到九种新的二茂铁二胺配体化合物，并以Ｎ，Ｎ＇－双［二（二茂铁基）甲基］乙二胺为配体，制得了五种二价金属［Ｚｎ（Ⅱ），Ｃｕ（Ⅱ），Ｆｅ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）］配合物     

异双核网状｛NBu_4〔CuCo（OX）_3〕｝_x的合成、光谱及磁性研究

本文合成了标题配合物｛ＮＢ４〔ＣＵＣｏ（ＯＸ）３〕｝ｘ（ＮＢｕ４表示四丁基铵离子，ＯＸ表示草酸根离子）．用ＥＳＲ、ＩＲ等对配合物进行了表征，并测定了配合物的变温（７７～３００Ｋ）磁化率，其数值用最小二乘法和自旋哈密顿算符（Ｈ＝－２ＪＳ１·Ｓ２导出的磁方程拟合，求得交换参数Ｊ＝－５６．２ｃｍ（－１），表明配合物间存在着反铁磁相互作用．