液-固色谱中流动相组成对保留值的影响——基本关系式的实验验证

第一报从理论上提出了液一固色谱保留值与二元流动相组成的基本关系式为:式中各项物理意义见第一报。本文以曲线拟合的方法和第一报中提出的端点条件,从实验上证实了基本关系式能正确地描述溶质的保留值随多元流动相中较强溶剂浓度变化的客观规律。     

反相离子对色谱中保留值变化规律式中系数的考察

反相离子对色谱已广泛应用于生物医学、环境检测和染料合成中间体等样品的分离分析.为了进行反相离子对色谱保留机理的研究和分离条件的选择,冲洗剂组成的优化,已有一些色谱工作者提出相应的关系式,预测冲洗剂参数对保留值的影响,我们应用统计热     

关于液相色谱保留值公式lnk''''=A+BlnC_(B1)+CC_(B1)的改进

早在60年代,著名色谱学者Snyder应用顶替吸附模型导出了关联到某些热力学参数的液-固色谱保留值方程。 logk′=C—nlogC_B。(1) 70年代中期,Jandera等人应用溶解度参数理论得到 logk′=a—bC_B,(2)而Scott等人发展起来的理论则认为调整保留体积V′与流动相组成的关系为 1/V′=A+BC_B。(3)     

由气相色谱保留指数预测反相液相色谱的a,c指数

气相色谱中的Kováts保留指数是目前最精确的反映溶质与固定相分子相互作用大小的指数系统。现已发表大量的气相色谱保留指数。用气相色谱保留指数预测液相色谱保留值是较好地解决液相色谱保留值预测的途径。在理论上和实际应用中均有较大的意义。     

极性相近固定相的气相色谱保留指数的双柱换算

气相色谱保留指数是反映和研究溶质在色谱过程中保留行为的重要数据。而保留指数的双柱换算是一种以较少的系数推求大量的、准确的色谱保留指数的方法。李浩春等采用双柱换算成功地预测了两千多种烃类化合物在数十种固定相上的保留值。从色谱保留值的一般经验公式也可以得出双柱换算公式,但其理论和实际意义都十分有限。从理论上探讨双柱换算可以解决更广范围内化合物在多种固定相上的保留值预测问题。     

微处理机在线判定气相色谱法低沸点碳氢化合物色谱峰

目前最新型的气相色谱仪都有微处理机这个部件。此微处理机进行色谱峰的定性时,大多数只能给出组分的相对保留值,少数则是要预先在微处理机中存入了组分在规定的固定相与操作条件相对应的保留值后,才可以判定色谱峰可能为何物。由于不可能在微处理机     

用微处理机计算和预测低沸点异构烷烃的保留指数

气相色谱发展中主要趋势之一是研制具有人工智能的色谱仪。这类的气相色谱仪显然不仅能自动选择分析操作条件,并且还有可进行色谱峰的定性。这就需要大量的可供定性用和操作条件选择用的色谱保留值数据。应当指出,在微处理机中直接大量地储存这些保留值数据是不方便的,甚至可以说是不可能的。因此,聪明的办法是在色谱保留值理论的引导下,寻求适宜的方法,以便可以精确地预测各组分在不同固定相上的保留指数。我们以此为鹄的,进     

反相液相色谱作用指数定性系统

尽管高效液相色谱在高效分离方面得到了广泛的应用,然而在色谱峰定性方面却遇到了很多困难;目前对于色谱工作者来说,可以利用的定性依据仍然是溶质的保留值,通常的方法是,在同一色谱条件下将未知峰的保留值与标准物的保留值作比较来进行定性,所以如何准确的预测溶质的保留值就成了色谱定性的主要研究内容。我们在考察反相液相色谱不同C_(18)柱上的保留行为时提出了作用指数的概念,并从理论上提出了采用作用指数预测保留值     

不同种类溶质在RP-HPLC和RP-IPC中保留值的定量关系

反相离子对色谱(RP-IPC)广泛应用于离子性有机物和无机离子的分析检测,溶质的保留值可通过调节有机溶剂、离子对试剂、无机盐浓度和性质以及pH值使样品组分获得满意的分离。至今,已有许多有关离子对色谱保留机理和模型用于解释实验观察到的现象。近年来,我们对RP-IPC的保留机理作了比较深入的研究,发现静电和分子作用力对保留值都     

反相液相色谱作用指数用于胆汁酸、巴比妥类样品保留值的预测

反相液相色谱已广泛应用于各个领域,准确的预测反相液相色谱的保留值一直是色谱热力学研究的核心,寻找一个以最少参数预测反相液相色谱的保留值一直是色谱工作者所希望的。曾有人仿照气相色谱Kovts指数的方法在苯基烷基酮的基础上建立液相色谱的保留指     

活性蛋白液相色谱快速分离新方法

提出了用一根色谱柱来实现离子交换和疏水色谱快速分离整体蛋白的新方法. 在选择合适的固定相、流动相、 缓冲液交换方法及二次进样的条件下, 在1 h内用同一根色谱柱完成了通常用两根色谱柱和在两种流动相条件才能实现的“二维色谱”分离, 并且能维持蛋白原有的三维和四维分子结构. 预计该法能用于未知样品中蛋白的快速预分离, 特别是为在蛋白组学研究中, 在样品来源极其有限的情况下, 进行活性蛋白预分离提供了一种新的解决思路.     

高效液相色谱柱系统推荐的总体设计

柱系统推荐是色谱专家系统中最为重要的组成部分,我们研制的柱系统推荐是建立在多年来发展的理论基础之上的一个软件系统,其最根本的理论基础是反相色谱溶质保留值与溶质结构参数的定量关系:     

反相离子对色谱法分离无机阴离子的研究

反相离子对色谱法是以C_8或C_(13)键合担体为固定相、甲醇/水或乙腈/水中加入含有烷基和离子基团的离子对试剂作为流动相的色谱系统中实现的。反相离子对色谱不仅保持了反相色谱法操作简便,分离效率高等所固有的优点,而且能同时分离离子和中性分子的混合物。最近有人用反相离子对色谱法间接紫外检测分离无机阴离子。本文采用反相离子对色谱法     

易溶性有机溶剂与水相互作用的~1H和~(17)O NMR研究

易溶性有机溶剂与水的相互作用涉及许多化学化工过程。由于研究手段的限制,早期工作多用水的~1H化学位变化在极浓和极稀的条件下描述这一相互作用。尽管注意到全浓度范围的研究,但因缺乏对未配水的~1H化学位移随其浓度变化的认识,大部份工作仍是在不同浓度区域对这一相互作用进行定性的解释。近来工作逐渐转向定量描述这一过程,并试     

大洋经向翻转环流的多空间尺度变率

利用全球海气耦合模式的模拟结果, 指出大洋经向翻转环流(MOC)存在多空间尺度的变率模态, 它或是表现为全海盆尺度的振荡, 翻转环流在整个大西洋经向海盆范围内发生协调一致的强度变化, 跨赤道流动强; 或是表现为局地尺度的MOC振荡, 主要限于北大西洋的局部, 跨赤道流动较弱. 此前研究多强调MOC多平衡态转换的古气候意义, 结果提醒我们, 即使在年际到年代际尺度上, 也应关注MOC变化的空间特征, 不同空间尺度上的MOC变化的气候意义不同, 简单地利用北大西洋范围内经向输送的最大值不能合理反映MOC变化的空间特征.     

计时定量发射光谱法——新的定量方法

自从发射光谱分析进入定量阶段以来,实用上一直采用△S(黑度差)或logR(光强比)与logC(浓度)的依赖性,用作定量分析的关系式。由于采用这个方法尚存在一些缺点,在本文中提出了一个新的定量关系式,即提出一个元素蒸发时间与元素浓度对数的关系式作为发射光谱分析的定量关系式。应用这个公式能扩     

N-甲基咔唑在气相色谱中色谱行为的异常

本文通过对N-n-烷基咔唑系列化合物的色谱分离中,利用保留值规律确认N-甲基咔唑的性能上与整个系列有异常,这并非为其属同系物中最低组分所造成的。其后又从分子间相互作用进行了讨论,推测到N-甲基咔唑的偶极矩及/或分子极化度较之整个系列化合物的理论值呈正偏离,正偏离的原因就是与其分子结构有密切关系。这些结果与焦瑞杰等在紫外光和可见光范围内对咔唑系列化合物所作光吸收结果,以及与徐广智叫等人从核磁共振波谱对这类化合物所得的结论大致相符。     

浅谈高效液相色谱在食品检测中的应用

高效液相色谱是色谱法的一个重要分支,具有高效、高灵敏度、范围广、流动相选择范围宽等优点,因此在生物化学、药物及食品卫生领域广泛应用,是现代分离测定的重要手段.文章针对液相色谱在食品检测中的应用进行了分析.     

躯体局灶性刺激对脑脊液中钙、镁离子含量的影响

Ca~( )和Mg~( )在神经系统中的含量虽然极少,但由于两者分别是第二信使与Mg-ATP酶系统的组成成分,其浓度的变化能深刻地影响神经系统的机能活动和递质释放。长期以来人们曾经人为地改变脑或脑脊液内钙镁含量并观察其影响,近年来还观察了电针镇痛时脑内钙镁等离子含量的变化。为了探讨不同的外刺激条件下中枢神经系统机能变化的离子基础,本工作对给予不同强度的局灶性躯体刺激对脑脊液中钙镁离子含量的变化作了观察。     

Bi_2(Sr_(0.9)Ca_(0.1))_2CuO_y单晶及其超导电性

对于Bi系高温超导体系,Bi_2Sr_2Ca_(n-1)Cu_nO_y(n=1,2,3,4)有四个超导相,2201,2212,2223和2234相,它们的超导转变温度分别为7—22,85,110和95K,并可随各相中载流子浓度的变化在一定范围内调节。与Bi系超导体系这一家族相类似的Tl_2Ba_2Ca_(n-1)Cu_nO_y(n=1,2,3,4),体系,也有与Bi系相类似的四个超导相,2201,2212,2223,2234相,它们的超