BN+,BN-分子电子态能量及光谱常数的ab initio计算

选用ＳＴＯ－４Ｇ双Ｚｅｔａ扩展基组，用单组态自洽场方法计算了分子轨道，然后作较大规模的组态相互作用计算，得到分子电子态的能量，并与分子的离解产物原子进行比较，进而计算出电子态的各光谱常数。对于ＢＮ＾＋分子，计算了１１个电子态；对于ＢＮ＾－分子，计算了３个电子态。     

N2分子部分电子态的完全振动能谱和分子离解能的精确研究

对于大多数双原子分子的电子态, 往往很难直接用现代实验技术或精确的量子理论方法获得体系精确的全部高激发态振动能级和分子离解能D_e, 而且从理论上推导分子离解能的精确解析表达式也很困难. 以LeRoy和Bernstein基于WKB理论的能量表达式为基础, 建立了计算精确分子离解能的新解析表达式. 并用作者最近建立的代数方法(AM) 获得了N₂分子部分电子态的包含所有高振动激发态的完全振动能谱, 进而将AM完全振动能谱与建立的新解析表达式相结合, 计算了这些电子态的精确分子离解能. 研究表明: AM方法和新的离解能解析表达式优势互补, 获得的结果与实验值符合得非常好, 从而在理论上提供了计算双原子分子电子态的精确分子离解能的一个物理新方法.     

电子态跃迁中的分子对称性

分子电子态波函数和分子的对称性之间存在着对应关系,利用分子对称性能十分有效地简化电子态跃迁的计算;计算了N_2第四正带系的振子强度,其值为0.04673。     

Theoretical Calculation for the Oscillator Strength of A~3Π-X~3Π Band System of BN Molecule

选用ＳＴＯ４Ｇ双ζ扩展基组,采用单组态自洽场方法计算了分子轨道,然后再作较大规模的组态相互作用计算,得到ＢＮ分子基电子态和第一激发电子态的能量及波函数．两电子态的能量差与实验值相符甚好．在偶极近似下,计算了ＢＮ分子Ａ３ΠＸ３Π带系的振子强度,其值为０．０５６４．     

BN分子A^3П—X^3П带系振子强度的理论计算

选用ＳＴＯ－４Ｇ双ζ扩展基组，采用单组态自洽场方法计算了分子轨道，然后再作较大规模的组态相互作用计算，得到ＢＮ分子基电子态和第一激发电子态的能量及波函数。两电子态的能量差与实验值相符甚好。在偶极近似下，计算了ＢＮ分子Ａ＾３П－Ｘ＾３П带系的振子强度，其值为０．０５６４。     

双原子分子电子态振动跃迁F-C因子的计算

应用分立位置表象法(DPR)计算了双原子分子N2、Li2和CN在不同电子态之间发生振动跃迁的Franck-Condon因子,并用洛伦兹线型拟合了Li2分子低电子态振动跃迁的发射谱和吸收谱.结果表明,分立位置表象法是处理双原子分子振动问题的一种简单而有效的方法.DPR方法的计算程序可用于计算双原子分子的振动能级、波函数以及F-C因子.     

Bell分子A^2∏1/2∏3/2电子态的势能函数

采用多组态简并微扰理论计算了自旋轨道耦舍下的BeH分子第一激发态A^2∏的分裂,得到了这些分裂态的Murrell-Sorbie势能函数,在此基础上推导出了电子态^2∏1/2和^2∏3/2的光谱常数.^2∏1/2和^2∏3/2的垂直激发能为78．422cm^-1,对于电子态^2∏1/2和^2∏3/2的光谱数据在我们的计算中首次给出．     

用新公式精确研究卤素双原子分子部分电子态的离解能

使用基于微扰理论的代数方法(AM),研究了卤素双原子分子Cl2-A′3∏(2u),ClF-A(3∏1)和HgI-X2∑+3个电子态的AM离解能;然后提出了基于AM振动能谱计算双原子分子离解能的新公式,并计算了这些电子态的离解能,分别与实验值进行了比较.计算结果表明:使用新公式得到的分子离解能与实验值非常吻合.     

B_2分子A~3Σ_u~-X~3Σ_g~-带系振子强度的理论计算

选用STO-4G双ζ的扩展基组,用MCSCF方法结合CI计算,得到B_2分子基电子态(X~3∑_g~-)和第一激发电子态(A~3∑_u~-)的波函数。在偶极近似下,计算了该分子A~3∑_u~-—X~3∑_g~-带系的振子强度,其值为0.00124。     

BO分子电子亲合势的理论计算

采用组态相互作用方法,从理论上计算了BO及BO~-分子基电子态的能量。从而,首次计算出了BO分子电子亲合势的理论值为2.97eV。     

NO分子通过中间共振态C2Σ态的共振增强多光子离化光谱

利用激光光谱技术得到NO分子经由电子态C2Σ←X2Π跃迁的多光子共振离化光谱.NO分子通过中间共振电子态C2Σ,实现了五光子共振离化过程. 根据实验计算得到了NO分子C2Σ态平衡位置的力常数k=(2.44±0.08)×103 N·m-1.     

HF分子基态(X1∑+)的分子结构与势能函数

 利用Gaussian程序中电子相关耦合族方法CCSD(T)和QCISD(T),分别与基组6-311 + + G^**和cc-pvdz组合,优化计算了HF分子基态的平衡结构、离解能.采用标准Murrell—Sorbie函数,进行非线性最小二乘法拟合,得到了HF分子势能函数的解析表达式,并进一步计算出了HF分子的力常数以及光谱常数.计算结果与实验数据非常吻合.     

复合物M-cytosine(M=Ca+、Ca2+、Mg+和Mg2+)的振动分析

采用密度函数理论的Becke三参数交换能和LYP关联能混和泛函B3LYP,在6- 311+G(2df,2p)基组水平上,优化获得了钙、镁的一、二价离子与胞嘧啶分子的各互变异构体形成复合物稳定结构,并在此基础上进行频率计算。根据计算结果,对比分析了一、二价钙、镁离子与相同嘧啶分子形成稳定复合物的振动情况。从分析结果看,由于离子的作用,振动特征会发生相应的变化,主要表现在与离子直接作用的那个原子在参与环的振动时,频率和振幅都发生变化,产生这种变化的原因是由于离子与单体嘧啶分子的不同位置作用,改变了单体分子的作用力常数和质量因素,引起振动模式的改变,从而改变振动特征。     

用新公式精确研究碱金属分子电子态的离解能

使用W.G.Sun等(J.Mol.Spectrosc.,2002,215:93-105.)提出的基于微扰理论的代数方法(AM),研究了碱金属异核双原子分子NaLi的A1Σ+,NaK的X1Σ+、c3Σ+,KRb的21Π等4个电子态的离解能;然后使用最近提出的新公式计算了这些电子态的离解能,并分别与实验值进行了比较.理论计算结果表明:使用新公式得到的分子离解能与实验值非常吻合.对那些还没有离解能实验数据的电子态,该公式提供了一种推测其离解能的新方法.     

用新公式精确研究碱金属Li2分子部分电子态的离解能

文中使用基于微扰理论的代数方法(AM)研究了碱金属Li2分子的X1∑g+、A1∑u+、33∑g+、11∏g、B1∏u、b3∏u和13Δg七个电子态的离解能;然后使用最近提出的新公式计算了这些电子态的离解能,并分别与离解能的实验值进行了对比.理论计算结果表明:使用新公式得到的分子离解能与实验值吻合得非常好.对那些还没有离解能实验数据的电子态,该公式提供了一种推测其离解能的新方法.     

PdH2,YH2和PdYH2分子结构性质的理论研究

在相对论有效原子实势(RECP)近似和密度泛函(B3LYP)方法基础上,对氢化物PdH2、YH2和PdYH2分子的结构进行了优化,得到PdH2和YH2分子基态为C2v构型,电子态分别为X^1A1和X^2A1,PdYH2分子基电子态为X^2A^1,属Cs构型,PdH2、YH2和PdYH2分子基态离解能分别为0．5537、0．9066和1．0302eV．最后计算了分子最高占据轨道与最低空轨道之间的能级间隙,分析了分子的化学活性。     

分子能级及辐射常数的计算

分子辐射常数可用振子强度来表征。提出了计算分子的电子态能级其及跃迁的振子强度的方法。计算了氮分子X~1∑_g~ ,A~3∑_n~ ,B~3∏_g,C~3∏_u和D~3∑_u~ 态的能级以及第一、第二和第四正带系的振子强度,计算值与实验值完全吻合。     

K2分子A1∑+u电子态的高能级振动能谱和离解能的精确研究

K2分子的各电子态的能谱研究以及分子离解能的研究很活跃,也具有很重要的意义,然而对K2分子的多数电子态,用实验的方法一般只能获得低振动能级的能谱,对于高阶振动能谱,实验是很难获得的,从而用实验的方法来获得各电子态的完全振动能谱是很困难的.利用文献中实验测得的低阶振动能谱,运用SUN、REN等人提出的代数方法(AM)获得了K2分子A1∑ u电子态的高能级振动能谱,从而得到电子态的完全振动能谱,进而得到比较精确的离解能的理论值.     

BO分子电子结构的理论研究

本文采用量子化学从头计算方法,通过选取20个STO-4GD_2基函数,在IBM—PC微机上,首次计算出了BO分子X,A,B,C电子态的结构参数.并计得该分子α,β和γ带系的振子强度分别是0.0019,0.058和0.0057。     

BeH分子A2Ⅱ1/2和2Ⅱ3/2电子态的势能函数

采用多组态简并微扰理论计算了自旋轨道耦合下的BeH分子第一激发态A2Ⅱ的分裂,得到了这些分裂态的Murrell-Sorbie势能函数,在此基础上推导出了电子态2Ⅱ1/2和2Ⅱ3/2的光谱常数.2Ⅱ1/2到23/2的垂直激发能为78.422 crn-1,对于电子态2Ⅱ1/2和2Ⅱ3/2的光谱数据在我们的计算中首次给出.