双-(环戊二烯基)铪硫化物[Cp_2Hf(μ-S)]_2的制备及其晶体结构

含硫有机锆和铪配合物化学在近十几年来已有为数不多的报道。化合物[Cp_2M(μ—S)]_2,M=Zr(1),M=Hf(2),是其中一类较重要的配合物,Hey报道了1的X-射线单晶结构分析结果。我们参考文献[3]方法合成了配合物1和2。考虑其高度对称性,我们对1的低频红外和拉曼光谱已进行了测试和简正振动计算研究,得到了合理的振动谱归属和Zr-     

5-取代丙二酸亚异丙酯的结构研究——5-(苯亚甲基)-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环己烷-4,6-二酮的晶体结构和电子结构以及分子力学构象分析

近年来丙二酸亚异丙酯被广泛地用于有机合成,文献[1]至[4]报道了5-取代丙二酸亚异丙酯新的合成方法,文献[5]提出了六元环(1,3-二氧杂环-4,6-二酮)中有2,2,5,5位取代基时为椅式构象。为了解释5-取代丙二酸亚异丙酯的核磁共振谱,我们测定了它们的晶体结构。本文报道了C_(13)H_(12)O_4(在5-取代位上有双键)的结构测定、量子化学CNDO/2计算,讨论了该化合物的反应性能,以及用分子力学进行了构象分析。     

过渡金属11-钨铬酸钾的合成与鉴定

新型杂多配合物的合成是杂多酸型催化剂基础研究的重要方面。过渡金属取代12-系列杂多配合物中的钨而形成的三元杂多配合物,基本保持原来的Keggin结构,具有优异的催化活性。但过渡金属11-钨铬酸钾至今未见文献报道。我们用改进的方法首次合成出K_n[Z·(H_2O)CrW_(11)O_(39)]·xH_2O(Z=Fe~(3+)、Co~(2+)、Ni~(2+)、Zn~(2+))。通过化学分析、离子交换、红外光谱、紫外光谱、X-光电子能谱等对合成产物进行了鉴定。     

若干三核锰(Ⅲ)希夫碱配合物的合成和表征

多核锰配合物在绿色植物的光合放氧过程中起着重要的作用。在三核锰配合物中,以[Mn_3O-(C_2H_3O_2)_6L_3]~(0,+)型(L=Py、H_2O)在当今文献中报道较多。本文报道了三种新型氧桥三核锰(Ⅲ)希夫碱配合物     

固-液相反应体系CaF_2-HCl-H_2O内化学振荡的发现

不同类型的三茂稀土配合物的合成已有一些报道,但它们都是只含有一个稀土金属的配合物,本文将首次报道新型双核桥联三茂型稀土配合物的合成。在研究我们设计合成的新配体[O(CH_2CH_2C,H_4)_2]~(2-),稳定轻稀土二茂型氯化物的过程中,对于离子半径大的镧,我们未能分离到配合物[O(CH_2CH_2     

以二维核磁共振解析S-磺酸型胰岛素A链残基质子自旋体系

文献[1]报道了S-磺酸型胰岛素B链的残基质子自旋体系解析。本文报道以500MHz绝对值型同核相关谱(COSY)、300MHz相敏双量子谱(DQ)、接力相干转移谱(RCT)和核欧伏豪斯谱解析的S-磺酸型胰岛素A链残基质子自旋体系。     

1-苯基-3-甲基-4(β-苯甲酰基乙酰基)-吡唑酮-5与镧、铕、铽配合物的质谱研究

稀土元素的β-二酮配合物的质谱研究曾有文献报道,但大多数是含氟代的直链或杂环β-二酮稀土配合物。本文研究我们合成的1-苯基-3-甲基-4(β-苯甲酰基乙酰基)-吡唑酮-5(简称PMPEP=L)与镧、铕、铽配合物的质谱,此配体是由吡唑啉环上的羰基与支链上的两个羰基互为β位的三酮。本文首次报道此配体和镧、铕、铽三个元素配合物的质谱。     

双(2-羟基苯乙酮肟)-铜(Ⅱ)的ESR波谱及电子结构的EHMO研究

作为冶金工业中铜(Ⅱ)的萃取剂及其模型物,铜(Ⅱ)的芳香羟肟类络合物的结构 和性能的研究近年来已引起人们的关注。根据文献报道的双(2-羟基苯乙酮肟)-铜(Ⅱ)[Cu(C_8H_8NO_2)_2]的晶体结构、ESR谱     

2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二乙酯在固态的变温ESR测定

文献[1]报道的2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二甲酯(1)是一种有效的自由基聚合引发剂,引起了很多兴趣。1在联苯-二苯醚溶液中的变温ESR测定表明,在120℃以上1分解为α-氰基-α-甲氧甲酰基(艹卡)基自由基。 然而,这类化合物在固态的变温ESR测定迄今未见文献报道。     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5稀土络合物的合成及其红外与核磁研究

文献[1]曾报道用CHCl_3萃取法合成了十四种REA_3·HA(HA=HPMBP)络合物.本文提出一种新的简便的合成方法,并通过中、远红外光谱及核磁共振谱等研究,首次证明REA_3·HA络合物中的HA是以酮式分子和三     

钐与噻吩甲酰三氟丙酮、8-羟基喹啉三元配合物的合成及其醛化活性的研究

本文报道了钐与噻吩甲酰三氟丙酮(TTA),8-羟基喹啉(HQx)三元固态配合物的合成及其在烯烃醛化反应中的催化活性研究。合成的三元配合物元素分析结果为:C％41.87(计算值41.68),H％2.34(计算值2.05),N％1.38(计算值1.19)。Sm用EDTA络合滴定,测定值12.98％(计算值12.73％)。     

气相色谱法研究配位化合物的热稳定性——K_3[Fe(CN)_6]的热分解机理

K_3[Fe(CN)_6]为一经典的配位化合物,其热稳定性已有人作过研究,但分解机理并不是很清楚,尤其对分解的第一阶段,一般认为是: 2K_3[Fe(CN)_6]→6KCN 2Fe(CN)]_2 (CN)_2, (1)然而,没有人发现第一阶段的固相产物中有KCN存在。 本文以气相色谱检测K_3[Fe(CN)_6]热分解的气相产物,以Mssbauer谱,X-射线衍射,红     

双膦钌配合物[Ru(η~2-CH_3 COO)(dppm)_2][CH_3 COO]·3H_2O的制备、晶体结构和催化性能

膦钌配合物在均相催化反应中的应用一直受到人们的注意.早期合成的膦钌配合物多半含有单齿的三苯基膦配体.近年来,由于多膦配体的应用,使得许多低氧化态的金属配合物得以稳定和被分离.鉴于它们具有种种有趣的结构和在不对称合成中的重要应用,双膦与手性双膦金属配合物的研究十分活跃.本文报道螯合双膦钌配合物[Ru(η~2—CH_3COO)(dppm)_2][CH_3COO]·3H_2O[dppm=双-(二苯基膦)甲烷]的合成、晶体结构和催化性能.     

无氧气氛下Fe(OH)_2歧化产物的穆斯堡尔研究——Me~(2+)型离子对放氢作用的影响

填加物对放氢作用有着很大的影响,有的是显著的促进作用,有的却是极强的抑制怍用。从我们在文献[3]中报道的糖类对放氢作用的影响来看,即便是同一类填加物所起的作用也很不相同。本文是接文献[3]对填加物影响的继续研究。Schrauzer认为Na~ 、Ni~(2 )等离子有促进作用,而Al~(3 )、Mg~(2 )、Mn~(2 )表现为抑制作用,但他没有给予任何阐明。在本文中,我们仍以文献[4,5]中提出的新的放氢机理作指导,通过对金属离子存在下Fe(OH)_2歧化产物的穆斯堡尔研究,探讨金属离子这类填加物对放氢作用的影响的机理。鉴于金属离子种类(Me~ 、Me~(2=)、Me~(3 ))较多,本文仅讨论Me~(2 )型,其它类型将另文报道。     

含苯基吡啶和吩嗪类配体的铱-稀土异金属配合物的合成及作为近红外发光DNA探针

设计合成了一系列含苯基吡啶和吩嗪类配体的铱-稀土异金属配合物[Ir(ppy)2(tpphz)Ln(TTA)3]Cl(Ln=Nd(III),Yb(III),Er(III),Gd(III);ppy=苯基吡啶,tpphz=四吡啶并[3,2-a:2′,3′-c:3″,2″-h:3″′,4″′-j]吩嗪,TTA=2-噻吩甲酰三氟丙酮),运用红外光谱、质谱、元素分析等手段对其进行了表征,并研究了其光物理性能.用可见光激发目标配合物Ir-Ln(Ln=Nd,Yb),无论在固体状态、CH2Cl2溶液、或是Tris-HCl(pH 7.2)溶液中都能在近红外光区发现敏化的稀土离子的特征发射峰,说明铱生色团成功敏化了稀土离子近红外发光.通过考察稀土配合物与小牛胸腺DNA之间的作用,建立了测定小牛胸腺DNA的近红外发光新方法,为配合物作为生物探针提供前期实验基础.     

反应温度控制的Zn(Ⅱ)配合物的合成及吸附性能

利用三[4-(1,2,4-三氮唑基)苯基]胺(T3)和羧酸辅助配体与Zn(II)盐在溶剂热及分层条件下反应,合成了2个配位聚合物:[Zn3(T3)(BDC)3(H2O)3]·4H2O(1,H2BDC,对苯二甲酸和[Zn3(T3)2(H2O)6]·(BDC)3·12H2O(2).配合物1在160℃下通过溶剂热反应得到,具有八重贯穿srs型拓扑的三维结构;配合物2在室温下通过分层法得到,具有kgd型拓扑的二维网络结构.研究了配合物的热稳定性和配合物1的吸附性能.结果表明,配合物1可以选择性地吸附水蒸气和甲醇,而对乙醇没有吸附.     

5-烯丙基-5-(1-甲基丁基)巴比妥钠的极谱分析

巴比妥酸衍生物的普通极谱分析,前人报导很多,文献[1,2]已有综述。关于此类药物的交流电示波极谱法,文献[3]曾对佛罗那和鲁米那进行过研究;Proke(?)等以0.2MNa_2HPO_4为底液,对尿素中的五种巴比妥酸盐进行了半定量测定;韩组康等以0.1M硼砂为底液,对硫喷妥钠进行了研究,进一步提供了对巴比妥酸衍生物进行示波极谱定量分析的可能性,但迄今未见有进一步的报导。文献中亦尚无关于5-烯丙基-5-(1-甲基     

新型非线性光学材料[Cd(POM)_2Br_2]的二次谐波效应与晶体结构的关系

1984年蒋民华等提出金属有机配合物是一类潜在的非线性光学材料。1987年以来Frazier,Eaton和Wilsont等亦陆续报道了有关工作。为了验证近几年作者提出二次极化率矢量模型在金属有机配合物中的适用性,并考虑到POM中的氧原子可能作为配位原子与副族金属离子形成配合物,合成了15种该类型的金属有机配合物,通过测定它们的粉末倍频效应,筛选出I_(2ω)=18I_(2ω,KDP)的新型材料[Cd(POM)_2Br_2]。根据单晶结构分析数据,计算了它的及其与I_(2ω)/I_(2ω,KDP)之间的线性常数K值,并与前期工作做一比较。     

硫代草酸-(O,S)二(乙二胺)合钴(Ⅲ)配合物的光化学

一、引言 近年来,Co(en)_2L~(n+1)(en是乙二胺,L表示含一个配位原子硫的螯合配体)类型的Co(Ⅲ)螯合配合物已成为广泛研究的课题,关于它们的合成、结构及热反应已有了许多的近期报道。Adamson等研究了一系列含硫和硒的这类Co(Ⅲ)螯合配合物的光化学,并把这些配合物分成三类。     

磷酸三甲酯与α ,β-不饱和酸铜(Ⅱ)形成的三元配合物的晶体结构和磁性研究

合成了磷酸三甲酯与丙烯酸铜(Ⅱ)和磷酸三甲酯与a-甲基丙烯酸铜(Ⅱ)两种三元配合物,进行了元素分析、红外光谱、电子反射光谱、ESR谱和变温磁化率等研究,确定配合物的组成为Cu