借助计算机测算DBTM-St-MMA三元共聚体系的竞聚率

采用红外光谱法测定了不同转化率ＤＢＴＭ－Ｓｔ－ＭＭＡ三元共聚体系共聚物的组成。根据改进的欧拉公式，解得Ａｌｆｒｅｙ－Ｇｏｌｄｆｉｎｇｅｒ微分方程的数值积分，将单纯形调优法与数值积分法相结合，建立数学模型并编写微机程序。应用所编制的程序，根据三元共聚体系的起始组成和不同转化率下共聚物的组成，计算该三元共聚体系单体的竞聚率。     

n-BuLi/t-BuOK溶液丁苯共聚合的动力学行为

本文阐述了ｎ－ＢｕＬｉ／ｔ－ＢｕＯＫ引发体系溶液了苯共聚的“多活性种互换”模型； 重点分析了钾活性种在本体系中的动力学行为；指出钾活性种不仅增长苯乙烯而且增 长丁二烯；对增长丁二烯来说，丁苯共聚时钾活性种的活性是锂活性种的九倍以上； 本文推导了共聚组成方程式，指出了表观竞聚率的复杂性，并根据我们的实验结果， 计算了几种情况的平均表观竞聚率。     

阴离子共聚体系竞聚率的测定和计算

用Tidwell-Mortimer非线性最小二乘法计算原理,在计算步骤上作了有意义的改进后,导出能用于高转化率下计算一般二元共聚体系竞聚率的公式。用它求得了在环己烷中以正丁基锂引发、添加二甘醇二甲醚(DG)(DG/n—BuLi=0.5)的丁苯共聚体系(50℃下)的表观竞聚率:~rB=2.119,~rS=0.074。将计算结果回代检验,与实验值吻合良好,并用TRS-80计算机求出了95%的椭圆形置信区域。     

含氟丙烯酸酯三元共聚体系竞聚率的测定

采用重量法对转化率进行了测定,用来确定竞聚率测定过程中前期聚合反应所需要的时间.运用核磁共振技术测定了共聚物的组成,并用直线交叉法和截距斜率法计算出丙烯酸六氟丁酯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯的竞聚率.通过对竞聚率特点的分析对实验操作过程提出了改进意见.     

红外光谱法测定丙烯酸酯悬浮共聚竞聚率

本文对丙烯酸丁酯和丙烯酸乙酯的共聚合作了研究.并采用均聚共混方法制备标准样品,由红外光谱法分别测定标准样品和共聚样品中乙基和羧基的相对峰高。从而测得共聚大分子链节比(摩尔),最后用YBR法求得二元共聚竞聚率,从而判断丙烯酸丁酯和丙烯酸乙酯的共聚组成。     

聚苯乙烯大单体与丙烯酸丁酯共聚合动力学研究

研究了用阴离子活性聚合方法合成的两种不同分子量的聚苯乙烯大单体与丙烯酸丁酯的溶液共聚动力学,发现不符合一般自由基溶液共聚的动力学规律:在较宽的转化率范围内,实验测定的共聚总速度以及两种单体的共聚速度均与单体浓度无关,且共聚物的分子量是逐渐增长的。这种反常的动力学行为可能与扩散过程有关。测定了末端为丙烯酸丁酯的增长链与大单体的交叉增长反应速度;发现在分子量较小的大单体共聚体系中,无论是大单体(M_1)还是丙烯酸丁酯(M_2)的共聚速度,均比分子量较大的大单体体系为快。文中对实测的表观竞聚率(γ_1,(?)pp=0,y_2,(?)pp=0.27±0.04)进行了讨论,推导了在链增长反应过程中同时受到扩散与动力学控制时的新型共聚组成方程式与表观竞聚率表达式。     

^1H—NMR法测定丙烯酸β羟乙酯和丙烯酸正丁酯竞聚率

以丙烯酸β羟乙酯丙烯酸正丁酯共聚体系为研究对象，在共聚单体组成敏感点附近估重复实验，进行了６０℃，８０℃，１００℃，１２０℃，１４０℃下的共聚合，用＾１Ｈ＿ＮＭＲ方法测定共聚物的组成，用Ｍａｙｏ－Ｌｅｗｉｓ微分组成方程的误差变量法计算竞聚率，同时给出竞取率的９５％置信区间。     

等离子体引发甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸2-(二甲胺)乙酯的共聚

利用等离子体对甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸2-(二甲胺)乙酯进行共聚反应的研究,考察了后聚合时间、放电时间、放电功率、单体配比对聚合转化率及单体共聚组成的影响,并用元素分析法测定了竞聚率.同时,本工作通过对一系列单体在等离子体引发条件下进行共聚,探讨等离子体引发共聚对单体的选择性规律.     

甲基丙烯酸异冰片酯与N—对溴苯基甲基丙烯酰胺共聚合研究

本文报导甲基丙烯酸异冰片酯(IBMA)与N-对溴苯基甲基丙烯酰胺(N-p-BrPhMA)的共聚物(用IBMA-co-N-p-BrPhMA表示)的制备。并给出了共聚物的红外光谱和核磁共振氢谱。 用~1H-NMR方法测定了共聚物的组成。参考Fineman-Ross方程计算了共聚体系中单体的竞聚率分别是r_1=0.72±0.02(N-p-BrPhMA);r_2=0.30±0.02(IBMA)。 比较了IBMA与MMA、MA对N-p-BrPhMA的反应活性,其顺序是: MMA(1/r=2.50)>MA(1/r=1.59)>IBMA(1/r=1.39) 共聚体是硬的无色透明的玻璃体。     

丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸正丁酯共聚合参数的测定

用^H-NMR法测定了丙烯酸正丁酯（NBA，M1）和甲基丙烯酸正丁酯（BMA，M2）的共聚物组成，用Mayo-Lewis模型的误差变量法（EVM）计算出不同温度下该体系本体聚合的竞聚率。并根据Arrhenius方程计算了该体系均聚、共聚反应频率因子之比Aii/Aij和活化能之差Eii-Eij。     

亲水涂料用丙烯酸/丙烯酰胺树脂的制备

丙烯酸（AA）／丙烯酰胺（AM）树脂是一种较常见的亲水涂料成膜剂。采用水溶液共聚法，研究反应时间、反应温度对AA－AM共聚反应转化率的影响，以及单体酸比、中和度对产物亲水性的影响。同时，研究因第三单体的引入而影响产物的亲水性和耐水性。     

甲基丙烯酸和对苯乙烯磺酸钠共聚反应动力学研究

以过硫酸钾-亚硫酸氢钠为引发剂,研究了甲基丙烯酸和对苯乙烯磺酸钠水溶液自由基共聚合反应。采用膨胀计法得到共聚反应速率,考察了引发剂浓度、单体浓度、反应温度对共聚反应速率的影响。结果表明,随着引发剂浓度、单体浓度和反应温度的提高,共聚反应速率增大。建立了共聚反应动力学关系式,测得共聚反应表观活化能为58.97 kJ/mol。     

二甲基二烯丙基氯化铵的反相乳液共聚合

用反相乳液聚合的方法合成的水溶性阳离子型聚合物—二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)和丙烯酰胺(AM)的共聚物。该聚合体系以煤油为分散介质,以Span-80和OP-10为乳化剂,以过硫酸钠和亚硫酸钠为引发剂。在油相/水相(V/V)为30/70、水相单体浓度为60%、DMDAAC∶AM为1∶1、乳化剂用量为6%、引发剂用量为0.2%、聚合温度为30℃的条件下聚合12小时,聚合物的特性粘数达2.56 dl/g。该反相乳液聚合用水溶性引发剂,其聚合机理与典型乳液聚合不完全相似,在乳化剂用量较少时,聚合物的分子量随乳化剂用量增加而增大,当乳化剂用量增加到一定程度后,聚合物的分子量随乳化剂用量无明显变化。     

K2S2O8/NaHSO3引发MMA在羟丙基甲基纤维素上的接枝聚合

采用K2S2O8/NaHSO3引发甲基丙烯酸甲酯（MMA）在羟丙基甲基纤维素（HPMC）上接枝聚合,考察了反应条件,如引发剂浓度、温度、反应时间等对接枝率和接枝效率的影响。     

丙烯酸与丙烯酰胺反相乳液交联共聚的研究

本文讨论了丙烯酸与丙烯酰胺交联反相乳液的共聚性及其产物的性能,确定了在交联剂参加共聚的条件下丙烯酸与丙烯酰胺的最佳配比;丙烯类水溶性单体在合适的乳化条件下,完全可以采用油包水型乳液聚合。     

光聚合和热聚合蒙脱土插层纳米复合材料的制备

利用光引发聚合和热引发聚合研究了单体(MMA)和蒙脱土(Mot)插层复合材料(PMMA/Mot)的制备.用X衍射技术对两种产物内蒙脱土的结构进行了表征.结果表明,蒙脱土经改性后能很好地使聚合单体插入蒙脱土层内并在光或热的作用下发生原位聚合反应生成复合材料.利用DSC、SEM研究了产物的结构和形态,并对两种聚合方法制备蒙脱土纳米复合材料的特点进行了初步讨论.     

苯乙烯—马来酸酐共聚探讨

苯乙烯(S)和马来酸酐(MA)自由基引发共聚反应,生成共聚物SMA,是典型的交替共聚。本文介绍了在40t/a的苯乙烯类本体聚合装置试验生产SMA的流程,探讨了影响SMA本体引发连续共聚合工艺的因素。同时,通过对生成物SMA的性能测试,分析得出苯乙烯—马来酸酐共聚物SMA的耐热性明显高于苯乙烯单体均聚物聚苯乙烯(PS),使得苯乙烯类树脂在耐热性方面扩大了使用范围。     

乙醇/水介质中制备两亲性接枝共聚物PMMA-g-PEO

在乙醇/水介质中,以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,通过聚氧乙烯大分子单体(PEO-MA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行自由基共聚,制备了两亲性接枝共聚物PMMA-g-PEO.研究了醇/水比、大单体含量、引发剂用量、反应时间及反应温度对大单体和小单体转化率的影响.结果表明,共聚开始大单体的转化率大于小单体的,后期则相反;介质中乙醇的含量对反应有较大的影响.产物提纯后用FT-IR1、H-NMR对两亲性接枝共聚物的结构进行了表征.     

DMC/AM/AA三元水溶液共聚合(Ⅱ)

以（NH4）2S2O8－NH2CONH2为引发剂，研究了丙烯酸胺（AM）、甲基丙烯酸氧乙基三甲基氯化铵（DMC）和丙烯酸（AA）三元水溶液共聚合反应，考察了聚合温度、原料配比、单体浓度、引发剂用量以及pH值等因素对聚合速率、单体转化率和产物特性粘度的影响。结果表明：当起始单体总浓度为30～40％，PH≤5．0，DMC和AA在原料配比中的含量分别为20～70mol％、0～30mol％时，聚合反应的条件较为适宜。     

海藻酸钠-高岭土/聚丙烯酸-丙烯酰胺吸水树脂的制备及其性能

 目前高吸水性树脂研究较多的是均聚物,但随着其发展,某些产品的不足之处也逐渐凸显出来,如成本太高、强度不够、吸水速率慢、吸水量低、耐盐性能不好、保水性能不好等,可以采用两种或多种单体共聚合,也可采用接枝共聚或添加廉价填料等方法来改善高吸水性树脂的综合性能及降低生产成本。以丙烯酸为单体,海藻酸钠为接枝物,添加高岭土、丙烯酰胺,通过溶液聚合法制备了复合型耐盐高吸水性树脂。研究了海藻酸钠、高岭土、引发剂、交联剂用量对材料耐盐的影响,制备出在蒸馏水、0.9%NaCl中吸水倍率分别达到895g/g、85g/g的样品。研究了海藻酸钠-高岭土/聚丙烯酸-丙烯酰胺共聚制备高吸水树脂的吸水性能。结果表明,以过硫酸钾为引发剂,反应温度65~75℃,丙烯酸中和度为60%,反应时间4h,引发剂用量0.8%~1.2%,高吸水树脂具有较高的吸水能力;随交联剂用量增大,高吸水树脂的吸水能力下降;随反应温度升高、反应时间延长、丙烯酸中和度增大、引发剂用量以及交联剂用量增大、反应单体浓度升高,海藻酸钠-高岭土/聚丙烯酸-丙烯酰胺共聚物高吸水树脂的耐盐性明显增强。采用红外光谱(IR)、扫描电镜(SEM)等方法对产物的内部结构、表面结构进行了表征。