EHMO法对D2EHDTPA和D2EHPA与T1(Ⅰ)成键性能的研究

本文在D2EHPA[二(2—乙基己基二硫代磷酸]和D2EHPA[二-(2—乙基己基)磷酸对T1~+萃取结果基础上,以EHMO法对D2EHDTPA和D_2EHPA与T1~+形成的萃合物进行了计算,通过计算所得主要成键参数的对比,满意地说明了上述两种萃取剂对T1~+萃取能力不同的原因。     

D2EHDTPA和D2EHPA萃取锌的性能及其成键情况的研究

本文报告了二—(2—乙基己基)二硫代磷酸(D_2EHDTPA)在硫酸体系中萃取锌的性能。测定了萃合物的组成,以红外光谱和核磁共振谱探讨了萃合物的成键情况,通过EHMO法计算了D_2EHDTPA和二—(2—乙基己基)磷酸(D_2EHPA)与锌形成的萃合物,以实验及计算数据说明了具有不同键合原子的烷基磷酸萃取剂对锌的萃取能力,得到了与HSAB(硬软酸碱)原理一致的结果。     

二-(2-乙基己基)二硫代磷酸从硫酸体系中萃取Fe~(3 )、Cu~(2 )、Zn~(2 )、Cd~(2 )、Fe~(2 )、A_A~(3 )、In~(3 )、T1~ 离子的研究

一、引言二-(2—乙基己基)二硫代磷酸(以下简称D_2EHDTPA),从硫酸介质中能萃取许多金属离子。因为它能萃取As~(3 )和T1~( [1-2]),引起了国内外许多学者的重视。为了探索该萃取剂萃取As~(3 )和T1~ 离子在工业上应用的可能性,掌握萃取各种金属离子的规律性与各种相应金属离子硫化物溶度积的关系,比较它与二-(2-乙基己基)磷酸(D_2EHPA)萃取能力的差别和积累我们自己的数据。我们进行了D_3EHDTPA从硫酸体系中萃取Fe~(3 )、Cu~(2 )、Zn~(2 )、Cd~(2 )、Fe~(2 )、As~(3 )、In~(3 )、Tl~ 离子的研究。这些离子有一定的代表性。我们研究了水相酸度对萃取上述各种金属离子的影响;用连续变化法和饱和容量法确定了萃合物的组成;用红外光谱和核磁共振谱研究了萃取剂和萃合物的结构及成键情况;合成了萃取剂D_2EHDTPA,研究     

二—(2-乙基己基)二硫代磷酸从硫酸介质中萃取Cu(Ⅱ)的研究

二—(2-乙基己基)二硫代磷酸(D_2EHDTPA)是从酸性介质中萃取三价砷离子极有应用前途的萃取剂。而Cu~(2 )离子一般常与As~(3 )离子伴生在一起,为了积累我们国家自己的数据和探讨两者分离的可能性,我们进行了用该萃取剂萃取Cu~(2 )行为和机理研究。我们在萃取平衡时间,酸度对萃取率的影响和反萃取三方面进行了试验;用连续变量法和饱和容量法确定了萃合物的组成;用红外光谱和核磁共振谱探讨了萃合物的成键情况;测定了有色萃合物的最大吸收峰及服从比尔定律的情况。     

D_2EHPA和D_2EHDTPA萃取银的研究

本文研究了D_2EHPA和D_2EHDTPA在硝酸体系中萃取和反萃取银的条件。并藉饱和法和连续变化法测定了萃合物的组成,通过红外光谱和核磁共振谱探讨了萃取反应的机理。在萃取反应实验的基础上,以EHMO法对该萃合物体系进行了量子化学计算,比较满意地说明了结构稍有差别的两种萃取剂对银萃取能力的显著不同。     

二(2-乙基己基)磷酸萃取铟的研究

本文采用二(2—乙基己基)磷酸(简称P_(204))从硫酸体系中萃取铟。确定了其萃取机理及萃合物组成,并用红外光谱确证。测定出表观萃取平衡常数,并对铟的萃取条件进行筛选。     

二(2—乙基己基)磷酸萃取锌、镉的研究

本文研究了用二(2—乙基己基)磷酸[HDEHP]从盐酸体系中取萃取锌的机理,确定了萃合物的组成为znA_2.2HA及萃取平衡常数K=10~(-1·15)(25±0.5℃)实验表明,当水相的PH=5.5时锌的萃取率最大(94.45%),而通过三级错流萃取,锌的萃取率可达99.87%,并当水相的PH=4.2时锌镉可达最大程度的分离。     

二(2-乙基己基)磷酸萃取钐的研究

二(2-乙基己基)磷酸(简称P_(204)是一种酸性磷型萃取剂。本文采用P_(204)的正己烷溶液从盐酸体系中萃取钐,确定了其萃取机理和萃合物的组成,测定出表观萃取平衡常数;并用P_(204)的磺化煤油溶液对钐的萃取条件及负载有机相的反萃条件进行了筛选。实验表明:当起始水相的PH值等于3.86时,萃取率达99.54％,而采用2N盐酸进行二级反萃,反萃率高达99.68％。     

某些碱土金属和过渡金属离子—2—乙基己基膦酸单(2—乙基己基)酯固体萃合物的红外光谱与化学键探讨

本文以2—乙基己基膦酸单(2—乙基己基)酯(简称P_(507))萃取碱土金属镁、钙和过渡金属锰、铁、锌离子,得到了相应的固体萃合物,测量了它们的红外光谱,探讨了化学键特性,推测了反应机理。结果表明,这些金属离子被P_(507)萃取后是与P_(507)的磷酰基氧原子相键合,形成的萃合物为聚合体。     

二(2-乙基己基)亚砜萃取分离钯铂

本文研究了二(2-乙基己基)亚砜萃取剂对盐酸体系中钯、铂的萃取性能。结果表明:在适当的酸度下使用该萃取剂能达到钯、铂定量萃取和分离的目的;它对钯的萃取饱和容量很高;且加入象N_(1923),N_(263)等添加剂后不仅可使萃取加速进行,而且还可进一步提高萃取率;以硫脲作为反萃剂可使萃取剂反复使用,实验证明,二(2-乙基己基)亚砜的煤油溶液具有良好的再生性能。     

二（2—乙基己基）亚砜萃取钼的机理研究

研究了二（２－乙基己基）亚砜的甲苯溶液从盐酸介质中萃取钼的性能，用等摩尔系列法和饱和萃取法确定萃合物的组成为ＨＭｏＯ２Ｃｌ３（ＳＯ）３，讨论了溶液酸、浓度、盐析剂浓度、温度等对萃取平衡的影响，考察了萃合物的紫外光谱和红外光谱。     

2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)脂萃取铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的研究

本文研究了2-乙基己基膦酸单(2-乙基已基)酯(以下单称P507)以异辛醇为添加剂,从硫酸体系中萃取铜(Ⅱ),钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的机理确定了萃合物的组成及萃取平衡常数,并用红外光谱和核磁共振谱确证了萃合物的结构。对在P507中加入一定量的TBP萃取分离钴镍的条件进行了探讨     

二（2—乙基己基）磷酸—石蜡体系萃取镧系离子的研究

以石蜡为稀释剂,采用二（2-乙基己基）磷酸为萃取剂对镧系离子的溶剂萃取行为进行了研究,斜率法表明萃合物组成为Ln(HA2)3,测算了萃取平衡常数及相应的热力学参数,并且获得了相邻元素间的分离因数。     

二—（2—乙基己基）—膦酸与C5—7羟肟酸自硫酸介质中协同萃取Ca^3＋研究

研究了从硫酸介质中用二－（2－乙基己基）－磷酸（D2EHPA,H2A2,P204）与C5－7羟肟酸（HR）协同萃取Ga^3 的影响因素及其机理,经斜率法和饱和容量法确定了Ga^3 萃合物的组成,计算了其表观平衡常数,并利用红外光谱探讨了萃合物的结构,结果发现,在高酸度H2SO4介质中体系有明显的正协萃效应,Ga^3 离子的萃取率显提高,其机理是以离子交换的形式进行的,萃合物的结构式为Ga(HA2)R2。     

用二—(2—乙基己基)磷酸萃取铜(Ⅱ)锌的研究

研究了用二—(2—乙基己基)磷酸的煤油溶液从0.4M硫酸钠溶液中萃取铜(Ⅱ)和锌的机理,发现其萃合物是CuR_2·2HR和ZnR_2·2HR。它们的萃取平衡能用下式表示: 式中,K_(12)~(Cu)=10~(-4.20±0.04),K_(12)~(Zn)=10~(-1.90±0.04)同时,考查了萃取温度和硫酸钠浓度对铜(Ⅱ)锌萃取的影响,并求萃革取反应热.△H_(Cu)=0.00±0.06KJ,△H_(Zn)=27.57±0.06KJ。     

P_(507)自盐酸溶液中萃取铟的研究

本文研究了2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯HEH(EH)P从盐酸体系中萃取铟的性能,HEH(EH)P对铟的萃取能力随着酸度增大而减小,但反萃较D_2EHPA容易。斜率法证明萃取平衡反应为:用饱和法制得萃合物组成为InA_3。萃合物Hn(HA_2)_3与InA_3之间差别是由于有机相负载量增大引起的,In(HA_2)_3中的氢离子逐渐被金属离子所交换,最后形成饱和的萃合物InA_3。红外光谱和核磁共振研究表明:HEH(EH)P萃取铟的机理是阳离子交换反应,并与P=O键的配位作用。     

二(2—乙基己基)磷酸萃取钴(Ⅱ)镍(Ⅱ)的研究

本文研究了钴(Ⅱ)镍(Ⅱ)在二(2—乙基已基)磷酸煤油溶液与(Na,H)Gl溶液间的分配平衡。求得钴(Ⅱ)镍(Ⅱ)萃合物的组成分别为C_0R_2·2RH和NiR_2·4RH。萃取平衡与表现萃取平衡常数表示如下: 同时还考察了温度对钴,(Ⅱ)镍(Ⅱ)萃取的影响。     

二(2—乙基已基)亚砜萃取铊(Ⅲ)的基本性能研究

本文研究了以二(2—乙基已基)亚砜为萃取剂、煤油为稀释剂,对铊(Ⅲ)盐酸体系的萃取性能。实验结果表明:在较高酸度下使用该萃取剂能定量萃取铊(Ⅲ);酸度、氯离子浓度对萃取有较大影响;该萃取剂对铊(Ⅲ)的萃取平衡时间短,易分相;用醋酸铵溶液或氢氧化钠溶液作反萃剂时,可使萃取剂反复使用。即二(2—乙基已基)亚砜的煤油溶液具有良好的再生性能。     

二(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA)萃取分离镁和锂

为获得从高镁锂离子浓度比卤水中分离锂的方法,提出了利用溶剂萃取法从卤水中提取镁以降低镁锂离子浓度比的研究思路。以二(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA)为萃取剂,煤油为稀释剂,对模拟盐湖卤水进行萃取实验研究。结果表明,皂化后D2EHPA对Mg2+具有较好的选择分离性能;在相比和皂化率相同的条件下,D2EHPA的浓度越大越有利于Mg2+的萃取;为防止有机相粘度过大,皂化率不宜高于80%,D2EHPA的浓度不宜高于50%;采用MgCl2溶液对负载溶剂进行洗涤可除去其中Li+和K+,从而获得高纯度的MgCl2。     

二—（2—乙基己基）磷酸萃取镓（Ⅲ）的机理

研究了二－（２－乙基己基）磷酸－甲苯从氯化物介质中萃取镓（Ⅲ）的平衡。发现体系中同时存在两种萃取平衡，生成ＧａＣｌＡ２．２ＨＡ和ＧａＡ３．３ＨＡ两种萃合物。